一种含高效氯氟氰菊酯的水性悬乳剂及其制备和使用方法技术

一种水性悬乳剂，其特征是至少包含以下两种组分：(a)分散油相，其包含：(i)作为第一活性成分的高效氯氟氰菊酯，及(ii)至少一种C9‑C10芳香烃溶剂，所述芳香烃溶剂包含溶解于其中的高效氯氟氰菊酯；(b)连续水相，其包含：(i)至少一种悬浮于连续相中的不溶于水的第二活性成分；及(ii)分散剂，所述分散剂的量足以分散不溶于水的活性成分。还披露制备和使用该浓悬乳剂的方法。

A Water-borne Suspension Emulsion Containing High Efficiency Cyhalothrin and Its Preparation and Application

A water-borne suspension emulsion is characterized by comprising at least two components: (a) a dispersed oil phase comprising: (i) a high-performance cyhalothrin as the first active component, and (i i) at least one C9 C10 aromatic hydrocarbon solvent comprising a high-performance cyhalothrin dissolved therein; (b) a continuous aqueous phase comprising: (i) at least one insoluble water suspended in a continuous phase. The second active ingredient; and (ii) a dispersant, the amount of which is sufficient to disperse the active ingredient insoluble in water. The method for preparing and using the concentrated suspension emulsion is also disclosed.

【技术实现步骤摘要】
一种含高效氯氟氰菊酯的水性悬乳剂及其制备和使用方法
技术介绍
1.
本文披露了一种悬乳剂，其包含乳化成分高效氯氟氰菊酯(lambdacyhalothrin)。2.先前技术高效氯氟氰菊酯是经ISO批准的杀虫活性成分的通用名称，由外消旋比例的对映异构体组成，即S-α-氰基-3-苯氧基苄基-1R,顺-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和R-α-氰基-3-苯氧基苄基-1S,顺-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。当一种制剂仅使用高效氯氟氰菊酯作为单一活性除草剂时，传统制剂类型为乳油(EC)。用于农业或园林的包含高效氯氟氰菊酯成分的产品通常在品牌名下出售。现在还有些环保型制剂研发问世。CN101828571描述了一种高效氯氟氰菊酯悬浮剂。CN101167471描述了一种高效氯氟氰菊酯水分散粒剂。CN1600099描述了一种高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂。然而，在这些制剂中，由于高效氯氟氰菊酯活性成分熔点低，在细磨和研磨的过程中容易从制剂中分散出来。这样得到的组合物的分散性和保存期通常都不理想。人们认为，至少部分是由于活性化合物熔点低，在宽范围的环境储藏温度(-5至50℃)经历相变化所致。这可能导致结块和晶体形成。微囊剂型的制剂可以减少或避免高效氯氟氰菊酯低熔点带来的问题。然而，此类制剂价格昂贵，制作工艺复杂。近年来，希望通过合并施用两种或更多种产品，以提高效力、拓宽适用谱及延缓对杀虫剂等农药抗药性的需求与日俱增。美国专利号7,531,187涉及一种具协同作用的杀虫剂组合物，其包含氯烟酰(chloronicotynyle)化合物及拟除虫菊酯(pyrethroid)化合物。该专利中的氯烟酰化合物优选为吡虫啉(imidaxloprid)，拟除虫菊酯化合物优选为氯氰菊酯(cypermethrin)。含氯烟酰化合物及拟除虫菊酯化合物的具协同作用的杀虫剂组合物可以按常用制剂剂型制备，例如溶液、乳剂、悬浮液、粉剂、泡沫剂、糊状剂、粒剂、气雾剂、由活性化合物浸渍的天然和合成物质、聚合物微胶囊或种子包衣组合物。该专利中优选的制剂类型为乳油(EC)、可湿性粉剂(WP)或干悬浮颗粒组合物(DF)。实例中描述了一种吡虫啉和氯氰菊酯WP、吡虫啉和氯菊酯WP、吡虫啉和氯氰菊酯DF、吡虫啉和氯菊酯DF、吡虫啉和氯氰菊酯EC及吡虫啉和氯菊酯EC。CN1836513、WO2005096820、WO2002028186、CN1274530及WO9522902披露了包含固体活性物(如芬普尼(fipronil)或吡虫啉)及液体活性物(如高效氯氟氰菊酯或陶斯松(chlorpyrifos))的组合物，其中该组合物的制剂剂型为油乳剂、超低容量喷雾、水包油乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、干混悬剂、粒剂、水溶液、可湿性粉剂、气雾剂、悬浮剂及乳油。然而这些文献通常只揭露由这些农药活性物质组合的不同类型的制剂，包括水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂，却并未提供或教导一种制备水分散粒剂组合物、悬浮剂组合物或可湿性粉剂组合物的方法。市面上出售的按上述组合的产品并非为预制好的水分散粒剂组合物、悬浮剂组合物或可湿性粉剂组合物。正如上文所述，将农药活性成分(包括高效氯氟氰菊酯)的组合制备成水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂的标准方法可能不具备可行性，且无法得到理想的组合物，因为这种组合物不具备良好的分散性、稳定性、保存期及水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂应有的其它特点。通常，用于作物保护的活性化合物的制剂应具有高的化学和物理稳定性，且环保、施用和使用方便以及生物作用广泛，特别是当与其它活性化合物组合时。
技术实现思路
悬乳剂(SE)是一种组分的乳油(EC)和另一种组分的悬浮剂(SC)的组合。EC相为第一活性成分溶于油中的相。SC相为另一种活性成分在水中的悬浮液。当两相混合时，水作为乳油中的连续相，承载作为分散相的含有一种活性成分的油滴，与另一种活性成分的悬浮颗粒混合。通常，SC及因此产生的SE额外包含分散剂等其它组分来提高悬浮液的稳定性，从而提高整个系统的稳定性。传统观点认为，由于高效氯氟氰菊酯是低熔点化合物，因此可配制一种混合剂，在整个系统中高效氯氟氰菊酯作为乳化组分包含在悬乳剂中，而另一种活性成分悬浮于连续相。然而，现已发现，高效氯氟氰菊酯的储存性不稳定，在储存过程中容易在高效氯氟氰菊酯为乳化组分的悬乳剂中分解，尤其是在温度达约54℃的高温储存过程中。因此，仍需要研发出稳定的高效氯氟氰菊酯为乳化组分的悬乳剂制剂。专利技术人发现，在分散油相中的溶剂对高效氯氟氰菊酯的稳定性有重要的影响。某些溶剂不仅能增溶高效氯氟氰菊酯(且不会，或仅轻微增溶悬浮于连续相中的第二活性成分)，而且在储存过程中能使高效氯氟氰菊酯作为乳化组分稳定在悬乳剂制剂中，尤其是在温度达54℃的高温储存过程中。因此本文中披露的组合物及方法提供了一种解决高效氯氟氰菊酯在悬乳剂中为乳化组分时在储存过程中，尤其是在温度高达54℃的高温储存过程中稳定性问题的重要工具。本文披露了一种稳定及环保的水性悬乳剂(SE)，该制剂包含高效氯氟氰菊酯作为乳化组分。具体而言，在一个实施方式中，所披露的方法涉及使用若干C9-C10芳香烃作为溶剂使高效氯氟氰菊酯稳定在包含高效氯氟氰菊酯作为乳化组分的悬乳剂中。这种C9-C10芳香烃溶剂能够溶解高效氯氟氰菊酯，但其它活性成分不溶于C9-C10芳香烃中，从而仍然悬浮于连续相中。最理想的是，在储存过程中，尤其是在温度达54℃的高温储存过程中，C9-C10芳香烃溶剂有利地使高效氯氟氰菊酯稳定在悬乳剂制剂中。因此，在第一个方面，本专利技术在此披露一种水性悬乳剂，其特征是包含以下组分：(a)分散油相，其包含：(i)作为第一活性成分的高效氯氟氰菊酯，(ii)至少一种C9-C10芳香烃溶剂，所述芳香烃溶剂含有溶解于其中的高效氯氟氰菊酯；(b)连续水相，其包含：(i)悬浮于所述连续相的至少一种第二活性成分，该成分不溶于或微溶于水及至少一种C9-C10芳香烃溶剂中；(ii)分散剂，所述分散剂的量足以分散不溶于水的活性成分；及(iii)水。组分(a)分散油相可进一步包含一种或多种额外的溶剂或其它添加剂。组分(b)连续水相可进一步包含一种或多种额外的分散剂或其它添加剂。另一方面，本专利技术在此披露一种制备上文所述的水性悬乳剂的方法，其特征是包含以下步骤：通过将高效氯氟氰菊酯与至少一种C9-C10芳香烃溶剂混合，制备高效氯氟氰菊酯乳油(EC)相；通过将第二活性成分、一种或多种分散剂及/或其它添加剂与所需剂量的水混合，制备包含第二活性成分在连续水相中的颗粒分散体的悬浮剂(SC)相，该第二活性成分不溶于或微溶于水及至少一种C9-C10芳香烃溶剂中；及将高效氯氟氰菊酯EC相与SC相合并产生悬乳剂，其中EC相在SC相中乳化。制备高效氯氟氰菊酯EC相和制备SC相的步骤可以按任意顺序进行。所述方法的另一个实施方式包括以下步骤：将高效氯氟氰菊酯与至少一种C9-C10芳香烃溶剂混合，制备高效氯氟氰菊酯EC相；在高剪切速率下将高效氯氟氰菊酯EC相加入水中或水性溶液中，得到高效氯氟氰菊酯的水包油型乳剂(EW)相；将活性成分、一种或多种分散剂及/或其它添本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水性悬乳剂，其包含：(a)分散油相，其包含：(i)包括高效氯氟氰菊酯的第一活性成分，(ii)至少一种C9‑C10芳香烃溶剂，所述芳香烃溶剂包含至少部分溶解于其中的高效氯氟氰菊酯；(b)连续水相，其包含：(i)至少一种第二活性成分，所述第二活性成分不溶于或微溶于水及至少一种C9‑C10芳香烃溶剂中，所述第二活性成分悬浮于连续相；(ii)分散剂，所述分散剂将不溶于水的活性成分分散在连续相中，及(iii)水。

【技术特征摘要】
2014.01.29 US 14/167,7401.一种水性悬乳剂，其包含：(a)分散油相，其包含：(i)包括高效氯氟氰菊酯的第一活性成分，(ii)至少一种C9-C10芳香烃溶剂，所述芳香烃溶剂包含至少部分溶解于其中的高效氯氟氰菊酯；(b)连续水相，其包含：(i)至少一种第二活性成分，所述第二活性成分不溶于或微溶于水及至少一种C9-C10芳香烃溶剂中，所述第二活性成分悬浮于连续相；(ii)分散剂，所述分散剂将不溶于水的活性成分分散在连续相中，及(iii)水。2.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中高效氯氟氰菊酯的量为所述悬乳剂的约1-40重量％。3.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中所述至少一种C9-C10芳香烃溶剂的量为所述悬乳剂的约2-40重量％。4.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中所述至少第二活性成分的量为所述悬乳剂的约1-60重量％。5.根据权利要求1所述的悬乳剂，所述分散剂的量为所述悬乳剂的约1-10重量％。6.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中所述第二活性成分为除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂或其它农药，或它们的任意组合。7.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中所述分散油相包含高效氯氟氰菊酯为乳化组分的乳剂，并且其中所述连续水相包含第二不溶于水的活性成分的分散体作为水中的悬浮组分。8.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中水的量为所述悬乳剂的约5-95重量％。9.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中高效氯氟氰菊酯与C9-C10芳香烃溶剂的比例为约1:10至10:1。10.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中所述C9芳香烃为芳香烃含量超过99重量％的轻质芳族石脑油溶剂。11.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中所述C10芳香烃溶剂为芳香烃含量超过99重量％的重质芳族石脑油溶剂。12.根据权利要求6所述的悬乳剂，其中所述第二活性成分选自下组：吡虫啉、噻虫嗪、达特南、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、氟虫脲、禄芬隆、克凡派、汰芬隆、亚特松、赛达松、嘧螨酯、陶斯松、得芬瑞、赐派芬、脱芬瑞、赐诺杀、灭芬诺、噻呋酰胺、得克利、氟啶虫胺腈、芬普尼、丙溴磷、派灭净、巴赛松、螺甲螨酯、氟啶脲及它们的混合物。13.根据权利要求12所述的悬乳剂，其中所述第二活性成分选自下组：吡虫啉、噻虫嗪、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、氯酚奴隆、丙溴磷、丁醚脲、噻呋酰胺、氟啶脲、氟虫脲及它们的混合物。14.根据权利要求1所述的悬乳剂，所述悬乳剂还包含适合在农药制剂中使用的一种或多种额外溶剂，一种或多种乳化剂，及一种或多种添加剂。15.一种稳定含高效氯氟氰菊酯作为乳化组分的悬乳剂的方法，所述方...

【专利技术属性】
技术研发人员：詹姆斯·T·布里斯托，
申请(专利权)人：江苏龙灯化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32