一种湿法脱硫废水的处理方法技术

本发明专利技术属于废水治理领域，尤其涉及一种湿法脱硫废水的处理方法。本发明专利技术提供的脱硫废水处理方法包括以下步骤：a)将脱硫废水的pH值调节至2.25～4.5，然后与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到清液；c)在Mg

A Treatment Method of Wet Desulfurization Wastewater

The invention belongs to the field of wastewater treatment, in particular to a treatment method of wet desulfurization wastewater. The desulfurization wastewater treatment method provided by the invention comprises the following steps: a) adjusting the pH value of the desulfurization wastewater to 2.25-4.5, and then reacting with hydrogen peroxide and ferrous salt to obtain oxidized wastewater; b) mixing the oxidized wastewater with calcium peroxide to remove sediment and obtain clear solution at mg;

【技术实现步骤摘要】
一种湿法脱硫废水的处理方法本申请要求于2018年11月12日提交中国专利局、申请号为201811338535.4、专利技术名称为“一种湿法脱硫废水的处理方法”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。
本专利技术属于废水治理领域，尤其涉及一种湿法脱硫废水的处理方法。
技术介绍
烧结烟气脱硫是钢铁等非电力行业实现节能减排的关键。在烧结烟气湿法脱硫过程中，吸收塔和循环浆吸收液系统会富集大量Cl-、SO42-和重金属离子，需通过排放/置换部分废循环吸收液来降低其对湿法脱硫运行系统的危害，以维持循环吸收液系统的稳定运行。被置换出的循环吸收液经过旋流器处理后排弃的废水即为脱硫废水。由于脱硫废水中含有大量的重金属离子、悬浮物、高浓度溶解性盐、还原态无机物、氨氮(NH3-N)、卤化物及有机硅化物等，因此必须经过一定的处理后才能外排或回用。目前，湿法脱硫废水处理工艺普遍采用化学沉淀法及其组合工艺，例如三联箱工艺。所谓三联箱，是一种一体化湿法脱硫废水处理设备，包括中和箱(中和池)、沉淀箱(沉淀池)和絮凝箱(絮凝池)，该处理设备对于处理脱硫废水中的重金属、悬浮物等污染物有显著效果，但对COD和氨氮等污染物的去除率较低。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种湿法脱硫废水的处理方法，本专利技术提供的方法对湿法脱硫废水的COD和氨氮去除率较高。本专利技术提供了一种湿法脱硫废水的处理方法，包括以下步骤：a)将脱硫废水的pH值调节至2.25～4.5，然后与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到清液；c)在Mg2+存在条件下，将所述清液和磷酸氢盐混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水；所述Mg2+的来源为外加Mg2+和/或所述清液中含有的Mg2+。优选的，所述亚铁盐包括硫酸亚铁和/或氯化亚铁。优选的，步骤a)中，所述过氧化氢和亚铁盐中的Fe2+的摩尔比为1:(0.5～1.5)。优选的，步骤a)中，所述过氧化氢与脱硫废水的用量比为(0.5～5)mmol:1L。优选的，步骤a)中，所述混合反应的时间为10～20min。优选的，步骤b)中所述过氧化钙和步骤a)中所述过氧化氢的摩尔比为(1～1.5):1。优选的，步骤b)中，所述混合反应的时间为30～50min。优选的，步骤c)中，所述磷酸氢盐包括Na2HPO4和/或NaH2PO4。优选的，步骤c)中，所述磷酸氢盐中的酸根离子与清液中的NH3-N的摩尔比为(1～2):1。优选的，步骤c)中，所述混合反应的时间为20～40min。与现有技术相比，本专利技术提供了一种湿法脱硫废水的处理方法。本专利技术提供的脱硫废水处理方法包括以下步骤：a)将脱硫废水的pH值调节至2.25～4.5，然后与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到清液；c)在Mg2+存在条件下，将所述清液和磷酸氢盐混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水；所述Mg2+的来源为外加Mg2+和/或所述清液中含有的Mg2+。本专利技术联合利用Fenton氧化、钙硅复合沉淀和磷酸铵镁沉淀技术处理脱硫废水，第一步，利用Fe2+和H2O2之间的链反应产生具有强氧化性的·OH，能够氧化多种有毒和难降解的复杂有机化合物，从而使水中大分子有机物氧化成低分子有机物或矿化，如高分子有机硅化合物氧化为有机硅氧烷、硅醇等低分子有机物(呈溶解状态)。随后第二步，通过加入过氧化钙，一方面(在酸性条件下)产生H2O2可强化Fenton氧化反应，其化学方程式为：2H++CaO2→Ca2++H2O2；另一方面产生的Ca2+可与这些聚合低分子有机硅物质、以及水中各种阴阳离子(如Fe2+、Fe3+、Al3+、SO42-等)形成钙硅复合沉淀物，从而有效阻止了有机硅化合物与废水中有机卤化物、以及多种阴阳离子吸附反应形成溶解态聚合物的过程。同时随着反应的进行，溶液体系pH值缓慢提高，过氧化钙与水反应产生氢氧化钙和氧气，其化学方程式为：2CaO2+2H2O＝2Ca(OH)2+O2↑，从而为水中有机物、无机物复合沉淀的加速提供了适宜条件。通过上述第一步与第二步耦合反应，使废水的COD去除率大大提高。而且，Fe2+被氧化成Fe3+后有一定的混凝沉淀的作用，也对氨氮有一定的去处效果。最后第三步，通过向废水中投加镁盐和磷酸氢盐，使Mg2+、HPO42-(或H2PO4-)与废水中的NH3-N发生化学反应，生成复盐(MgNH4PO4·6H2O)沉淀，从而将NH3-N脱除。由于第二步中氧化钙氧化过程能够较缓慢的提高废水废pH值，可为磷酸铵镁沉淀法除氨氮提供一个适宜环境，因此通过第三步可对废水中的氨氮进行高效脱除。此外，第三步处理所得到的沉淀物MgNH4PO4还可作为复合肥料，因此对于本身就含有镁离子的废水而言，采用本专利技术提供的方法进行处理时，在脱除COD和氨氮的同时，还可实现对废水中镁离子的资源化回收。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。图1是本专利技术实施例1提供的脱硫废水的GC-MS图谱；图2是本专利技术实施例1提供的XRD图谱。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种湿法脱硫废水的处理方法，包括以下步骤：a)将脱硫废水的pH值调节至2.25～4.5，然后与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到清液；c)在Mg2+存在条件下，将所述清液和磷酸氢盐混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水；所述Mg2+的来源为外加Mg2+和/或所述清液中含有的Mg2+。在本专利技术中，首先对脱硫废水进行pH值调节，调节后的脱硫废水pH值为2.25～4.5，具体可为2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、2.6、2.65、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、2.95、3、3.05、3.1、3.15、3.2、3.25、3.3、3.35、3.4、3.45、3.5、3.55、3.6、3.65、3.7、3.75、3.8、3.85、3.9、3.95、4、4.05、4.1、4.15、4.2、4.25、4.3、4.35、4.4、4.45或4.5。在本专利技术提供的一个实施例中，所述脱硫废水的COD优选为1000～2000mg/L，具体可为1000mg/L、1100mg/L、1200mg/L、1280mg/L、1300mg/L、1400mg/L、1500mg/L、1600mg/L、1700mg/L、1778mg/L、1800mg/L、1900mg/L或2000mg/L；所述脱硫废水的氨氮含量优选为200～300mg/L，具体可为210mg/L、220mg/L、226.7mg/L、23本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种湿法脱硫废水的处理方法，包括以下步骤：a)将脱硫废水的pH值调节至2.25～4.5，然后与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到清液；c)在Mg2+存在条件下，将所述清液和磷酸氢盐混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水；所述Mg2+的来源为外加Mg2+和/或所述清液中含有的Mg2+。

【技术特征摘要】
2018.11.12 CN 20181133853541.一种湿法脱硫废水的处理方法，包括以下步骤：a)将脱硫废水的pH值调节至2.25～4.5，然后与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到清液；c)在Mg2+存在条件下，将所述清液和磷酸氢盐混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水；所述Mg2+的来源为外加Mg2+和/或所述清液中含有的Mg2+。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述亚铁盐包括硫酸亚铁和/或氯化亚铁。3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤a)中，所述过氧化氢和亚铁盐中的Fe2+的摩尔比为1:(0.5～1.5)。4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，步骤a)...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴友芝，杨涵童，陈敏行，刘丹妮，彭亮平，翟亚丽，
申请(专利权)人：湘潭大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43