一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料及改性方法与应用技术

本发明专利技术涉及一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料及改性方法与应用。表面改性有机无机杂化钙钛矿材料是使用准分子激光器产生的紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料的表面而获得。本发明专利技术改性方法快捷高效，改性效果好，使无机杂化钙钛矿材料表面尚未充分转化为钙钛矿的前驱体材料在高能量光子作用下发生反应生成钙钛矿，从而减少材料表面缺陷，进而降低钙钛矿太阳电池和其它钙钛矿基器件中载流子的复合几率，提升器件的性能。本发明专利技术与现有先进电子器件制造工艺兼容，适用于有机无机杂化钙钛矿基太阳电池、发光二极管、激光器、光电探测器、高能射线探测器、气体传感器和信息存储器等的研究和商业化生产，具有良好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料及改性方法与应用
本专利技术属于半导体材料的表面改性
，具体是涉及一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料及改性方法与应用。
技术介绍
自2009年CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3首次作为光吸收材料用于敏化结构太阳电池以来，钙钛矿太阳电池(Perovskitesolarcells,PSCs)和有机无机杂化钙钛矿(Organic-inorganichybridperovskite,OIHP)材料迅速成为光伏及相关领域的研究热点。PSCs的性能经历了光伏领域前所未有的快速提升，目前其光电转换效率已达22.7％，与多晶硅太阳电池的光电转换效率相当[Prog.Photovolt.:Res.Appl.,26(2018):3–12]。同时，OIHP材料的应用领域不断拓展，在发光二极管、激光、光电探测、高能射线探测、气体传感以及信息存储等领域均表现出了优异的性能。例如，2017年韩国成均馆大学N.G.Park教授团队和三星先进技术研究院合作，以CH3NH3PbI3材料为主体制备了平板X射线探测器，成功拍摄出了清晰的手掌骨骼照片[Nature,550(2017):87–91]。综上所述，OIHP材料是一类性能优良、应用前景广阔的新型光电材料。OIHP材料的表面缺陷是影响OIHP基器件性能的重要因素之一。例如，PSCs工作时光生载流子会通过OIHP材料与电子传输层和OIHP材料与空穴传输层界面传输至电子传输层和空穴传输层，而OIHP材料的表面缺陷会形成电荷陷阱，俘获部分载流子，进而产生非辐射复合引起光生载流子的损失，导致PSCs性能下降。因此，应尽量降低OIHP材料表面缺陷对OIHP基器件性能的影响。降低OIHP材料表面缺陷对器件性能影响一般采取两种策略：一是降低表面缺陷浓度，二是钝化表面缺陷。气氛后处理是降低表面缺陷浓度的典型方法之一，其基本步骤是将制备好的OIHP薄膜置于特定蒸气(如DMF、CH3NH2等)氛围下进行处理，可以达到促进晶体生长、减少晶界、降低表面缺陷密度等目的。钝化表面缺陷通常是在OIHP材料表面修饰一层薄膜起到钝化表面缺陷、抑制载流子复合的作用，如氧化石墨烯(GO)、PMMA、PbI2等均可用作钝化材料。这些方法在控制OIHP材料表面缺陷、提升相关器件性能方面已经取得了一定进展，但过程较为复杂且需用额外的试剂，增加影响材料质量的因素。如果可以开发出更直接、更快捷、且不需使用额外化学试剂的方法，将有利于推进OIHP基器件的实用化。目前已有相关领域的研究者使用激光对OIHP材料进行表面改性[J.Phys.Chem.Lett.,8(2017):401-406；Adv.Funct.Mater.,26(2016):4653-4659]，但使用的激光器均为飞秒激光器，价格昂贵、能量和功率密度低、表面改性耗时长、且与目前先进电子器件的制造工艺不兼容。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料及改性方法与应用。为了实现本专利技术的目的，本专利技术采用了以下技术方案：一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料，该材料是使用准分子激光器产生的紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料的表面而获得。进一步方案：所述有机无机杂化钙钛矿材料的结构式为ABX3，式中A为CH3NH3、CH3CH2NH3、CH3(CH2)2NH3、CH3(CH2)3NH3、NH2CH＝NH2中的任意一种或几种组合的复合物，式中B为Pb、Sn中的任意一种或几种组合的复合物，X为Cl、Br、I中的任意一种或几种组合的复合物。进一步方案：所述有机无机杂化钙钛矿材料为薄膜材料或单晶材料。一种所述的有机无机杂化钙钛矿材料的表面改性方法：使用准分子激光器产生的紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料表面。进一步方案：所述的准分子激光器为波长是126nm的Ar2准分子激光器或波长是146nm的Kr2准分子激光器或波长是157nm的F2准分子激光器或波长是172nm的Xe2准分子激光器或波长是193nm的ArF准分子激光器或波长是222nm的KrCl准分子激光器或波长是248nm的KrF准分子激光器或波长是245±35nm的Ar2Cl准分子激光器或波长是262nm的XeBr准分子激光器或波长是285±25nm的Ar2F准分子激光器或波长是308nm的XeCl准分子激光器或波长是351nm的XeF准分子激光器。进一步方案：所述紫外脉冲激光能量密度为50μJ/cm2～40mJ/cm2之间，所述准分子激光器的工作频率介于1～500Hz之间，所述紫外脉冲激光辐照的脉冲数为1～4000之间。一种所述的表面改性有机无机杂化钙钛矿材料在太阳电池或发光二极管或激光器或光电探测器或射线探测器或气体传感器或信息存储器中的应用。本专利技术的有益效果在于：(1)本专利技术提出采用准分子激光对有机无机杂化钙钛矿材料进行辐照，利用准分子激光波长短、光子能量高无需聚焦的特点，使材料表面尚未充分转化为钙钛矿的前驱体材料在高能量光子作用下发生反应生成钙钛矿，且不会造成薄膜材料熔化，从而减少材料表面的缺陷，进而降低钙钛矿太阳电池和其它钙钛矿基器件中载流子的复合几率，提升器件的性能。本专利技术制备方法耗时短、效率高，准分子激光与钙钛矿材料的作用时间仅为几十纳秒到几微秒，整个激光改性过程也仅需数秒即可完成，相较于传统气氛后处理和表面修饰方法及飞秒激光改性方法，耗时大大缩短。本专利技术提供的方法无需使用新的试剂，避免了传统的气氛后处理和表面修饰方法引入新试剂对钙钛矿薄膜或单晶材料质量带来的负面影响。此外，相对于传统的气氛后处理和表面修饰方法，本专利技术提供的方法简单易控，激光的能量密度和频率、辐照的时间和脉冲数等均可精确控制，有机无机杂化钙钛矿材料的表面改性效果具有极高的可重复性。(2)本专利技术使用在先进电子器件制造领域成熟应用的准分子激光器提供紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料进行表面改性，该方法的技术路线与目前主要应用于平板显示领域的低温多晶硅制造技术完全兼容，仅需将非晶硅薄膜替换为有机无机杂化钙钛矿材料，并调整准分子激光的波长、能量密度、频率等参数即可实现对有机无机杂化钙钛矿材料的表面改性。因此，本专利技术有望应用于有机无机杂化钙钛矿基光伏器件和其他光电器件的大规模工业化生产并推动其商业化应用。附图说明图1为激光改性前后CH3NH3PbI3薄膜的荧光光谱。图2为激光改性前后CH3NH3PbI3太阳电池的电池性能曲线。图3为激光改性前后CH3NH3PbI3太阳电池的电化学阻抗谱。图4为准分子激光对大面积有机无机杂化钙钛矿薄膜进行扫描式表面改性工作示意图。附图中标记的含义如下：101-传送带102-CH3NH3PbI3钙钛矿薄膜103-XeCl准分子激光光束具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做进一步说明，但本专利技术并不限于以下实施例。实施例1：(1)采用溶胶凝胶法在FTO导电玻璃基底上制备致密TiO2薄膜：将浓度为0.2mol/L的异丙醇钛乙醇溶液旋涂于洁净的FTO导电玻璃基底上，在500℃的温度下退火30分钟，获得致密的TiO2薄膜作为空穴阻挡层和电子传输层。(2)CH3NH3PbI3薄膜的制备：将适量PbI2和CH3NH3I按照1:1的摩尔比溶于本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料，其特征在于：该材料是使用准分子激光器产生的紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料的表面而获得。

【技术特征摘要】
1.一种表面改性有机无机杂化钙钛矿材料，其特征在于：该材料是使用准分子激光器产生的紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料的表面而获得。2.如权利要求1所述的表面改性有机无机杂化钙钛矿材料，其特征在于：所述有机无机杂化钙钛矿材料的结构式为ABX3，式中A为CH3NH3、CH3CH2NH3、CH3(CH2)2NH3、CH3(CH2)3NH3、NH2CH＝NH2中的任意一种或几种组合的复合物，式中B为Pb、Sn中的任意一种或几种组合的复合物，X为Cl、Br、I中的任意一种或几种组合的复合物。3.如权利要求1所述的表面改性有机无机杂化钙钛矿材料，其特征在于：所述有机无机杂化钙钛矿材料为薄膜材料或单晶材料。4.一种如权利要求1～3任一项所述的有机无机杂化钙钛矿材料的表面改性方法，其特征在于：使用准分子激光器产生的紫外脉冲激光辐照有机无机杂化钙钛矿材料表面。5.如权利要求4所述的有机无机杂化钙钛矿材料的表面改性方法，其特征在于：所述的准分子激光器为波长是12...

【专利技术属性】
技术研发人员：王时茂，单雪燕，董伟伟，方晓东，孟钢，陶汝华，邓赞红，邵景珍，
申请(专利权)人：中国科学院合肥物质科学研究院，
类型：发明
国别省市：安徽,34