2-联苯基甲醇的合成工艺制造技术

本发明专利技术涉及液晶材料中间体材料合成技术领域，特别涉及一种新型2‑联苯基甲醇的合成工艺。本发明专利技术先将2‑甲基联苯氯化成2‑氯甲基联苯，然后水解成2‑联苯基甲醇。在合成过程中产生的一氯代中间体与二氯代中间体不经过分离，直接水解成2‑联苯基甲醇与2‑联苯基甲醛，然后混合物通过硼氢化钾，将其中的2‑联苯基甲醛还原成2‑联苯基甲醇，再经过精制，得到2‑联苯基甲醇成品。该合成工艺具有原料易得，成本低廉，工艺操作简便，环境友好，产品质量好，收率高的特点。

Synthesis of 2- biphenyl methanol

The invention relates to the technical field of synthesis of liquid crystal material intermediate materials, in particular to a novel synthesis process of 2_biphenyl methanol. In the invention, 2 benzyl methyl biphenyl is chlorinated into 2 chloromethyl biphenyl and then hydrolyzed into 2 benzyl carbinol. The chlorinated and dichlorinated intermediates produced in the synthesis process were hydrolyzed directly to 2_biphenyl methanol and 2_biphenyl formaldehyde without separation, and then the mixture was reduced to 2_biphenyl methanol by potassium borohydride, and then refined to produce 2_biphenyl methanol. The synthetic process is characterized by easy availability of raw materials, low cost, simple operation, environmental friendliness, good product quality and high yield.

【技术实现步骤摘要】
2-联苯基甲醇的合成工艺
本专利技术涉及液晶材料中间体材料合成
，特别涉及一种新型2-联苯基甲醇的合成工艺。
技术介绍
显示技术是信息技术时代人们每日获取海量信息的必备技术之一。液晶显示(LCD)因具有轻便、环保和低耗等优点，已逐渐取代传统的二极管显示(CRT)而被广泛应用，成为当前的主流显示模式。液晶材料也随着LCD器件的发展而迅速发展，各种液晶材料化合物不断的被开发出来，2-联苯基甲醇作为一种液晶材料中间体，需求也日益增长，开发出一个生产成本低，操作简便且产品质量高的2-联苯基甲醇合成工艺将是市场取胜的关键因素。2-联苯基甲醇，英文名称：2-Biphenylmethanol，CAS：2928-43-0，性状为白色粉末，熔点：46-48℃。目前国内外文献中，主要有三条路线合成2-联苯甲醇。路线一：苯硼酸与邻溴苯甲醇通过suzuki偶联合成2-联苯基甲醇。该方法主要问题是苯硼酸及钯催化剂等原料成本高，不适合工业化生产，产品缺乏市场竞争力。路线二：以2-甲基联苯原料选择性的氧化成2-联苯基甲醇。该方法主要问题是所用催化剂不易得，只适用于一些附加值较高的产品合成。路线三：以2-联苯甲酸为原料还原成2-联苯基甲醇。该方法主要问题是所用的还原剂氢化锂铝比较危险，不适用工业化生产。针对目前的发展现状，就需要探究一种工艺操作简便，符合环境友好、产品质量好收率高的特点的新型2-联苯基甲醇的合成工艺。除此之外，联苯菊酯是一种高效合成除虫菊酯杀虫、杀螨剂。其具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广，作用迅速，在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期长等特点，而联苯醇作为联苯菊酯杀虫剂的中间体，每年生产量都在千吨级以上，目前联苯醇的主流合成方法中会产生一部分副产2-甲基联苯，经过笔者查询，这些副产2-甲基联苯一般只能提纯到90％左右，很少能够再开发利用，通过研究将90％含量左右的2-甲基联苯转化为2-联苯基甲醇将具有非常好的经济和社会效益。
技术实现思路
鉴于以上问题，本专利技术对合成的关键因素进行优化后，提供了一种具有原料易得，成本低廉，工艺操作简便，环境友好，产品质量好，收率高的特点的新型2-联苯基甲醇的合成工艺，具有非常好的经济和社会效益。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术中2-联苯基甲醇的合成工艺，包括以下步骤：S1：将2-甲基联苯，偶氮二异丁腈加热至一定度，然后慢慢通入氯气，控温在一定温度，恒温通氯反应，全程GC监控反应，2-甲基联苯小于5％即为反应终点，反应结束后，冷却、备用；S2：在S1的反应液中加入适量水和催化剂，然后升温至回流，回流反应，GC检测反应，原料小于1％即为反应终点，降温至50度，分出下层有机相，备用；S3：将S2分出的有机相加入到三口瓶中，然后加入一定质量的还原反应溶剂，搅拌下降温至10度，分批加入硼氢化钾，控温不超过20度，加完常温反应2小时，GC检测，联苯甲醛小于0.2％即为终点，滴加稀盐酸淬灭反应，然后浓缩出大部分甲醇，残留物中加入水、甲苯，搅拌30分钟，静置分出上层，水相用甲苯萃取一次，合并有机相，水洗一次，分出甲苯层，回收甲苯后，高真空将产品粗蒸出来，得到粗品；S4：取粗品加入105g精制溶剂，活性炭，加热回流脱色，趁热过滤，滤液冷却析晶，经过过滤、烘干，最后得白色固体产品，总收率达到75.3％，纯度在99.5％以上。所述2-联苯基甲醇的合成工艺，优选包括以下步骤：S1：将100g，0.594mol2-甲基联苯，1g偶氮二异丁腈加热至130度，然后慢慢通入氯气，控温在一定温度，恒温通氯反应20小时，全程GC监控反应，2-甲基联苯小于5％即为反应终点，反应结束后，冷却、备用；S2：在S1的反应液中加入400g水和适量的催化剂，然后升温至回流，回流反应12小时，GC检测反应，原料小于1％即为反应终点，降温至50度，分出下层有机相，备用；S3：将S2分出的有机相加入到1000ml的三口瓶中，然后加入一定质量比的水和甲醇，搅拌下降温至10度，分批加入10g，0.185mol硼氢化钾，控温不超过20度，加完常温反应2小时，GC检测，联苯甲醛小于0.2％即为终点，滴加稀盐酸淬灭反应，然后浓缩出大部分甲醇，残留物中加入200g水，200g甲苯，搅拌30分钟，静置分出上层，水相用100g甲苯萃取一次，合并有机相，水洗一次，分出甲苯层，回收甲苯后，高真空将产品粗蒸出来，得到105克粗品；S4：取粗品105克，加入105g精制溶剂，5.2g，5％活性炭，加热回流脱色0.5小时，趁热过滤，滤液冷却至5度析晶，经过过滤、烘干，最后得白色固体产品82.5克，总收率达到75.3％，纯度在99.5％以上。合成路线如下：优选的，所述步骤S1中氯化反应温度为80-160度。优选的，所述步骤S2中使用的催化剂可选择四丁基溴化铵，PEG-400，N,N-二甲基甲酰胺中的任一种。优选的，所述步骤S3中加入水和甲醇的质量比为1：9。优选的，所述步骤S4中的精制溶剂可选择甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、环己烷、乙腈或甲苯中的任一种。优选的，所述步骤S4中加入的精制溶剂的质量与粗品的质量相同。本专利技术的优点和有益效果在于：提供了一种具有原料易得，成本低廉，工艺操作简便，环境友好，产品质量好，收率高特点的新型2-联苯基甲醇的合成工艺，具有非常好的经济和社会效益。具体实施方式下面结合实施例，对本专利技术的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。实施例1.原料、试剂及设备的准备2-甲基联苯(90％，GC)，盐城科菲特生化技术有限公司；偶氮二异丁腈，上海国药集团化学试剂有限公司；氯气(自制)；二氧化锰，上海国药集团化学试剂有限公司；浓盐酸，上海国药集团化学试剂有限公司；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，上海沃化化工有限公司；PEG-400，上海国药集团化学试剂有限公司；甲醇，上海沃化化工有限公司；硼氢化钾，山东国邦药业有限公司；甲苯，上海国药集团化学试剂有限公司。熔点用毛细管法测定，FA2004B型电子天平，Agilent7820型GC色谱仪；1HNMR核磁共振仪为BRUKERAM-400(400MHz)型，TMS为内标。实施例2.2-氯甲基联苯的合成将2-甲基联苯(100g，0.594mol)，偶氮二异丁腈(1g)加热至130度，然后慢慢通入氯气，控温在130度左右通氯反应20小时，GC监控反应，2-甲基联苯小于5％即为反应终点。反应结束后，冷却、备用。实施例3.2-联苯基甲醇与2-联苯基甲醛混合物的制备在上步的反应液中加入400g水，40gDMF，然后升温至回流，回流反应12小时，GC检测反应，原料小于1％即为反应终点。降温至50度，分出下层有机相，备用。实施例4.2-联苯基甲醇的制备将上步分出的有机相加入1000ml的三口瓶中，然后加入30g水，270g甲醇。搅拌下降温至10度，分批加入硼氢化钾(10g，0.185mol)，控温不超过20度。加完常温反应2小时。GC检测。联苯甲醛小于0.2％即为终点，滴加稀盐酸淬灭反应，然后浓缩出大部分甲醇，残留物中加入200g水，200g甲苯，搅拌30分钟，静置分出上层，水相用100g甲苯萃取一次，合并有机本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2‑联苯基甲醇的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1：将2‑甲基联苯，偶氮二异丁腈加热至一定度，然后慢慢通入氯气，控温在一定温度，恒温通氯反应，全程GC监控反应，2‑甲基联苯小于5％即为反应终点，反应结束后，冷却、备用；S2：在S1的反应液中加入适量水和催化剂，然后升温至回流，回流反应，GC检测反应，原料小于1％即为反应终点，降温至50度，分出下层有机相，备用；S3：将S2分出的有机相加入到三口瓶中，然后加入一定质量的还原反应溶剂，搅拌下降温至10度，分批加入硼氢化钾，控温不超过20度，加完常温反应2小时，GC检测，联苯甲醛小于0.2％即为终点，滴加稀盐酸淬灭反应，然后浓缩出大部分甲醇，残留物中加入水、甲苯，搅拌30分钟，静置分出上层，水相用甲苯萃取一次，合并有机相，水洗一次，分出甲苯层，回收甲苯后，高真空将产品粗蒸出来，得到粗品；S4：取粗品加入105g精制溶剂，活性炭，加热回流脱色，趁热过滤，滤液冷却析晶，经过过滤、烘干，最后得白色固体产品，总收率达到75.3％，纯度在99.5％以上。

【技术特征摘要】
1.2-联苯基甲醇的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1：将2-甲基联苯，偶氮二异丁腈加热至一定度，然后慢慢通入氯气，控温在一定温度，恒温通氯反应，全程GC监控反应，2-甲基联苯小于5％即为反应终点，反应结束后，冷却、备用；S2：在S1的反应液中加入适量水和催化剂，然后升温至回流，回流反应，GC检测反应，原料小于1％即为反应终点，降温至50度，分出下层有机相，备用；S3：将S2分出的有机相加入到三口瓶中，然后加入一定质量的还原反应溶剂，搅拌下降温至10度，分批加入硼氢化钾，控温不超过20度，加完常温反应2小时，GC检测，联苯甲醛小于0.2％即为终点，滴加稀盐酸淬灭反应，然后浓缩出大部分甲醇，残留物中加入水、甲苯，搅拌30分钟，静置分出上层，水相用甲苯萃取一次，合并有机相，水洗一次，分出甲苯层，回收甲苯后，高真空将产品粗蒸出来，得到粗品；S4：取粗品加入105g精制溶剂，活性炭，加热回流脱色，趁热过滤，滤液冷却析晶，经过过滤、烘干，最后得白色固体产品，总收率达到75.3％，纯度在99.5％以上。2.根据权利要求1所述的2-联苯基甲醇的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1：将100g，0.594mol2-甲基联苯，1g偶氮二异丁腈加热至130度，然后慢慢通入氯气，控温在一定温度，恒温通氯反应20小时，全程GC监控反应，2-甲基联苯小于5％即为反应终点，反应结束后，冷却、备用；S2：在S1的反应液中加入400g水和适量的催化剂，然后升温至回流，回流反应12小时，GC检测反应，原料小于1％即为反应终点，降温至...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆电云，漆伟君，蔡伟兵，
申请(专利权)人：浦拉司科技上海有限责任公司，
类型：发明
国别省市：上海,31