氯乙烯基聚合物复合材料及其制备方法、和氯乙烯基聚合物复合材料组合物技术

本发明专利技术涉及一种氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法、通过该制备方法制备的氯乙烯基聚合物复合材料和氯乙烯基聚合物复合材料组合物，所述氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法包括：将氯乙烯基单体分散在水中的步骤1；使分散的氯乙烯基单体与引发剂聚合以制备聚合物浆料的步骤2；以及在干燥所述聚合物浆料时向所述聚合物浆料中添加亚磷酸酯，以制备氯乙烯基聚合物复合材料的步骤3。

Vinyl chloride polymer composite material and its preparation method, and vinyl chloride polymer composite material composition

The invention relates to a preparation method of a chloroethylene based polymer composite, a vinyl chloride based polymer composite material and a vinyl polymer composite composition prepared by the preparation method, and the preparation method of the chloroethylene based polymer composite comprises a step 1 of dispersing the chloroethyl monomer in the water; Step 2 of the dispersed vinyl monomers are polymerized with the initiator to prepare the polymer slurry; and a phosphite is added to the polymer slurry in the drying of the polymer slurry to prepare step 3 of the vinyl polymer composite.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氯乙烯基聚合物复合材料及其制备方法、和氯乙烯基聚合物复合材料组合物
[相关申请的交叉引用]本申请要求于2016年09月26日提交的韩国专利申请No.10-2016-0123386的优先权和权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。[
]本专利技术涉及一种氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法、氯乙烯基聚合物复合材料和氯乙烯基聚合物复合材料组合物。
技术介绍
氯乙烯基聚合物是热塑性树脂中使用最多的合成树脂。氯乙烯基单体是制备氯乙烯基聚合物中使用的原料，在间歇式反应器中聚合。在这种情况下，使用作为爆炸材料的有机过氧化物作为反应引发剂，并且使用分散剂(乳化剂)、抗氧化剂等作为添加剂。作为氯乙烯基聚合物的聚合方法，有悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合。悬浮聚合和乳液聚合是将氯乙烯基单体悬浮(乳化)在水中然后与引发剂反应的方法，而本体聚合是将氯乙烯基单体直接与引发剂反应而不使用水和分散剂(乳化剂)的方法。悬浮聚合的优点在于：氯乙烯基聚合物的转化率高；操作成本低；聚合工艺之后未反应的氯乙烯基单体容易回收；以及由于涂层体系，累积在反应器中的污垢的量少，从而维护简单。因此，目前，悬浮聚合具有显著的优势，这是大规模生产的趋势。同时，亚磷酸酯可以充当抗氧化剂和热稳定剂两者。因此，当在氯乙烯基聚合物的制备过程中添加亚磷酸酯时，有望可以制备透明度和热稳定性优异的氯乙烯基聚合物复合材料。然而，当与水接触时，亚磷酸酯被水解，如下面的反应图解1至3所示。<反应图解1><反应图解2><反应图解3>因此，当使用水通过悬浮聚合制备氯乙烯基聚合物时，虽然其性能优异，但是迄今仍难以应用亚磷酸酯。
技术实现思路
技术问题本专利技术的一个方面是提供一种氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法，该制备方法使用虽然易受水的影响，但是可以充当抗氧化剂和热稳定剂两者的亚磷酸酯。另外，本专利技术的另一方面是提供一种透明度和热稳定性两者均优异的氯乙烯基聚合物复合材料，以及氯乙烯基聚合物复合材料组合物。技术方案为了实现上述目的，根据本专利技术的一个实施方案，提供一种氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法，该制备方法包括：将氯乙烯基单体分散在水中(步骤1)；使分散的氯乙烯基单体与引发剂聚合以制备聚合物浆料(步骤2)；以及在干燥所述聚合物浆料的同时向所述聚合物浆料中添加亚磷酸酯，以制备氯乙烯基聚合物复合材料(步骤3)。另外，根据本专利技术的另一实施方案，提供一种包含氯乙烯基聚合物和亚磷酸酯的氯乙烯基聚合物复合材料，其中，所述亚磷酸酯分散在所述氯乙烯基聚合物的基质中。另外，根据本专利技术的又一实施方案，提供一种氯乙烯基聚合物复合材料组合物，包含：上述氯乙烯基聚合物复合材料；以及选自稳定剂、加工助剂、冲击改性剂和润滑剂中的至少一种。有益效果根据本专利技术的氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法通过在氯乙烯基聚合物的干燥过程中添加亚磷酸酯，可以使由水引起的亚磷酸酯的分解，即，水解最小化。此外，可以防止在氯乙烯基聚合物的干燥过程中会发生的对氯乙烯基聚合物的热损害。另外，通过根据本专利技术的氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法制备的氯乙烯基聚合物复合材料和包含所述氯乙烯基聚合物复合材料的氯乙烯基聚合物复合材料组合物在透明度和热稳定性方面均优异。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以促进对本专利技术的理解。本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应理解为局限于常用的含义或字典中的含义，并且应当基于专利技术人已经适当地定义术语的概念以便以最好地方式描述本专利技术的原则，理解为与本专利技术的技术范围相一致的含义和概念。在本专利技术中，氯乙烯基聚合物复合材料可以指亚磷酸酯分散在氯乙烯基聚合物的基质中的复合材料。具体地，氯乙烯基聚合物复合材料可以指如下复合材料，其中，虽然氯乙烯基聚合物和亚磷酸酯没有化学结合，但是亚磷酸酯均匀地分散并固定在氯乙烯基聚合物的基质中，即，在三维网络结构中，并且两种材料成为一体。根据本专利技术的一个实施方案的氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法可以包括：将氯乙烯基单体分散在水中(步骤1)。为了容易地将氯乙烯基单体分散在水中，可以使用分散剂。水可以是去离子水或纯水。氯乙烯基单体可以是纯氯乙烯基单体，或者是包含作为主要组分的纯氯乙烯基单体和可与纯氯乙烯基单体共聚合的乙烯基单体的混合单体。相对于100重量份的氯乙烯基单体，混合单体可以包含1重量份至50重量份的乙烯基单体。当乙烯基单体包含在上述范围内时，悬浮聚合稳定地进行，而且由此制备的氯乙烯基树脂的加工性能稳定。乙烯基单体可以是选自以下物质中的至少一种：烯烃化合物，如乙烯、丙烯等；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；不饱和腈，如丙烯腈等；乙烯基烷基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等；不饱和脂肪酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等；以及这些脂肪酸的酸酐。分散剂可以是选自水溶性聚乙烯醇、部分皂化的油溶性聚乙烯醇、聚丙烯酸、乙酸乙烯酯与马来酸酐的共聚物、羟丙基甲基纤维素、明胶、磷酸钙、羟基磷灰石、失水山梨醇单月桂酸酯、三油酸山梨坦、聚氧乙烯、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和琥珀酸二辛酯磺酸钠中的至少一种。根据本专利技术的一个实施方案的氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法可以包括：使分散的氯乙烯基单体与引发剂聚合以制备聚合物浆料(步骤2)。在步骤2中，聚合可以在50℃至65℃的温度下引发和进行。引发剂是有机过氧化物，并且可以是选自以下物质中的至少一种：二酰基过氧化物，如过氧化二异丙苯、二戊基过氧化物、过氧化二(3,5,5-三甲基己酰)、二月桂酰基过氧化物等；过氧化碳酸酯，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯等；过氧化酯，如过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新庚酸异丙苯酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯等；偶氮化合物，如偶氮双-2,4-二甲基戊腈等；以及硫酸盐，如过硫酸钾、过硫酸铵等。当聚合转化率达到80％至90％时，可以添加反应终止剂以终止聚合。反应终止剂是通过引起引发剂的功能丧失而终止反应的物质，并且可以是选自酚类化合物、胺化合物、腈化合物和硫化合物中的至少一种。酚类化合物可以是选自三乙二醇-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、氢醌、对甲氧基苯酚、叔丁基-4-羟基苯甲醚、正十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,5-二叔丁基氢醌、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、叔丁基邻苯二酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)和生育酚中的至少一种。胺化合物可以是选自N,N-二苯基-对苯二胺和4,4'-双(二甲基苄基)二苯胺中的至少一种。腈化合物可以是选自2-苯基硝基氮氧化物(2-phenylnitronylnitroxide)、3-咪唑啉氮氧化物(3-imidazolinenitroxide)和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧基中的至少一种。硫化合物可以是选自十二烷基硫醇和1,2-二苯基-2-硫醇中的一种或多种。当添加反应终止剂时，可以根据需要添加诸如抗氧化剂等的添加剂。可以添加抗氧化剂以用于使氯乙烯基聚合物的颜色变白。根据本专利技术的一个实施方案本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法，包括：步骤1：将氯乙烯基单体分散在水中；步骤2：使分散的氯乙烯基单体与引发剂聚合以制备聚合物浆料；以及步骤3：在干燥所述聚合物浆料时向所述聚合物浆料中添加亚磷酸酯，以制备氯乙烯基聚合物复合材料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.26 KR 10-2016-01233861.一种氯乙烯基聚合物复合材料的制备方法，包括：步骤1：将氯乙烯基单体分散在水中；步骤2：使分散的氯乙烯基单体与引发剂聚合以制备聚合物浆料；以及步骤3：在干燥所述聚合物浆料时向所述聚合物浆料中添加亚磷酸酯，以制备氯乙烯基聚合物复合材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述聚合是悬浮聚合。3.根据权利要求1所述的制备方法，还包括在步骤2之后对所述聚合物浆料进行汽提和脱水。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤3中，在干燥所述聚合物浆料时，当所述聚合物浆料中的残余水含量相对于所述聚合物浆料的总重量为15重量％至25重量％时，添加所述亚磷酸酯以制备氯乙烯基聚合物复合材料。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤3中，在干燥所述聚合物浆料时通过喷雾方法添加所述亚磷酸酯，以制备氯乙烯基聚合物复合材料。6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述亚磷酸酯以与醇溶剂混合的溶液状态添加。7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述亚磷酸酯是由下面的式1表示的化合物：<式1>其中，L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地是C1至C20亚烷基或C6至C20亚芳基，或者分别指O与R1至R3之间的直接键，并且R1至R3彼此相同或不...

【专利技术属性】
技术研发人员：安晟镕，金健地，李世雄，河玄圭，慎成宰，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR