氯乙烯基聚合物的制备方法、氯乙烯基聚合物和氯乙烯基聚合物组合物技术

本发明专利技术涉及一种氯乙烯基聚合物的制备方法、氯乙烯基聚合物和包含该氯乙烯基聚合物的氯乙烯基聚合物组合物，所述氯乙烯基聚合物的制备方法包括：在引发剂的存在下使氯乙烯基单体进行本体聚合(步骤1)；以及在所述本体聚合之后制备氯乙烯基聚合物(步骤2)，其中，在所述步骤1中添加亚磷酸酯。

Process for the preparation of vinyl chloride polymers, vinyl chloride polymers and vinyl chloride polymer compositions

The invention relates to a preparation method of a vinyl chloride polymer, a vinyl chloride based polymer and a vinyl chloride based polymer containing the vinyl chloride polymer. The preparation method of the chloroethylene group includes: the vinyl monomer is polymerized in the presence of an initiator (step 1); and the body is in the body. After polymerization, vinyl chloride polymers are prepared (step 2), wherein phosphite is added to the step 1.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氯乙烯基聚合物的制备方法、氯乙烯基聚合物和氯乙烯基聚合物组合物
[相关申请的交叉引用]本申请要求于2016年09月26日提交的韩国专利申请No.10-2016-0123388和于2017年09月01日提交的韩国专利申请No.10-2017-0112014的优先权和权益，这两项申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。[
]本专利技术涉及一种氯乙烯基聚合物的制备方法、氯乙烯基聚合物和氯乙烯基聚合物组合物，更具体地，涉及一种通过在聚合过程中添加亚磷酸酯来制备表现出改善的热稳定性和透明度的氯乙烯基聚合物的方法、氯乙烯基聚合物和氯乙烯基聚合物组合物。
技术介绍
氯乙烯基聚合物是热塑性树脂中使用最多的合成树脂。在氯乙烯基聚合物的聚合方法中，有悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合。其中，本体聚合是仅使用氯乙烯基单体、引发剂和反应添加剂(根据需要)，而不使用水和分散剂(乳化剂)进行聚合的方法。本体聚合的优点在于：装置简单；反应迅速；由于不进行包括蒸馏、萃取等的纯化过程，因此产率高；可以得到高纯度的聚合物；并且聚合物可以在不改变的情况下处理。然而，本体聚合具有由于聚合中产生大量的热而难以调节温度的缺点。此外，本体聚合具有如下缺点：由于除了氯乙烯基单体之外没有能够吸收和除去聚合热的物质，因此，难以通过传导或对流来扩散反应热，并且聚合物质的粘度随着聚合的进行而增加。因此，通过本体聚合制备的氯乙烯基聚合物会由于本体聚合过程中产生的反应热或不期望产生的热而受到热损害。因此，确保氯乙烯基聚合物的热稳定性非常重要。
技术实现思路
技术问题本专利技术的一个方面是提供一种氯乙烯基聚合物的制备方法，该制备方法使用充当热稳定剂和抗氧化剂两者的亚磷酸酯。另外，本专利技术的另一方面是提供一种热稳定性和透明度两者均优异的氯乙烯基聚合物，以及氯乙烯基聚合物组合物。技术方案为了实现上述目的，根据本专利技术的一个实施方案，提供一种氯乙烯基聚合物的制备方法，该制备方法包括：在引发剂的存在下使氯乙烯基单体进行本体聚合(步骤1)；以及在所述本体聚合之后制备氯乙烯基聚合物(步骤2)，其中，在步骤1中添加亚磷酸酯。另外，根据本专利技术的另一实施方案，提供一种氯乙烯基聚合物，该氯乙烯基聚合物包含分散在其基质中的亚磷酸酯。另外，根据本专利技术的又一实施方案，提供一种氯乙烯基聚合物组合物，其包含：上述氯乙烯基聚合物；以及选自稳定剂、加工助剂、冲击改性剂和润滑剂中的至少一种。有益效果根据本专利技术的氯乙烯基聚合物的制备方法可以通过在聚合过程中添加亚磷酸酯来使对氯乙烯基聚合物的热损害最小化，该热损害会由于在难以调节温度的本体聚合过程中不期望产生的热而引起。此外，亚磷酸酯可以抑制在本体聚合过程中可能发生的引发剂的副反应。因此，通过使由副反应引起的氯乙烯基聚合物的着色最小化，透明度可以得到改善，并且可以防止本体聚合速率降低。此外，根据本专利技术的氯乙烯基聚合物和包含该氯乙烯基聚合物的氯乙烯基聚合物组合物可以表现出改善的热稳定性和透明度两者。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以帮助理解本专利技术。本说明书和权利要求书中所使用的术语和词语不应理解为局限于常用的含义或字典中的含义，而应当基于专利技术人已经适当地定义术语的概念以便以最好地方式说明本专利技术的原则，理解为与本专利技术的技术范围相一致的含义和概念。在本专利技术中，氯乙烯基聚合物可以指亚磷酸酯分散在氯乙烯基聚合物的基质中的聚合物。具体地，氯乙烯基聚合物可以指如下聚合物，其中，虽然氯乙烯基聚合物和亚磷酸酯没有化学结合，但是亚磷酸酯均匀地分散并固定在氯乙烯基聚合物的基质中，即，三维网络结构中，由此，两种物质成为整体。根据本专利技术的一个实施方案的氯乙烯基聚合物的制备方法可以包括：在引发剂的存在下使氯乙烯基单体进行本体聚合(步骤1)，并且可以在步骤1中添加亚磷酸酯。具体地，步骤1可以包括：在第一引发剂的存在下使第一氯乙烯基单体进行第一本体聚合以制备核粒子(步骤1-1)；以及在第二引发剂的存在下使所述核粒子、在步骤1-1中未反应的第一氯乙烯基单体和第二氯乙烯基单体进行第二本体聚合(步骤1-2)。第一引发剂和第二引发剂可以彼此相同或不同，并且各自独立地是选自以下物质中的至少一种：二酰基过氧化物，如过氧化二异丙苯、二戊基过氧化物、过氧化二(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二月桂酰等；过氧化碳酸酯，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯等；过氧化酯，如过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新庚酸异丙苯酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯等；偶氮化合物，如偶氮双-2,4-二甲基戊腈等；以及硫酸盐，如过硫酸钾、过硫酸铵等。第一氯乙烯基单体和第二氯乙烯基单体可以彼此相同或不同，并且各自独立地是纯氯乙烯基单体或者包含作为主要组分的纯氯乙烯基单体和可与纯氯乙烯基单体共聚合的乙烯基单体的混合单体。相对于100重量份的氯乙烯基单体，混合单体可以包含1重量份至50重量份的乙烯基单体。乙烯基单体可以是选自以下物质中的至少一种：烯烃化合物，如乙烯、丙烯等；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；不饱和腈，如丙烯腈等；乙烯基烷基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等；不饱和脂肪酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等；以及这些脂肪酸的酸酐。相对于100重量份的第一氯乙烯基单体，第一引发剂的含量可以为0.01重量份至0.2重量份，特别地为0.03重量份至0.15重量份，更特别地为0.05重量份至0.1重量份。当第一引发剂的含量在上述范围内时，聚合过程的稳定性得到改善。相对于100重量份的核粒子、在步骤1-1中未反应的第一氯乙烯基单体和第二氯乙烯基单体，第二引发剂的含量可以为0.03重量份至0.6重量份，特别地为0.05重量份至0.4重量份，更特别地为0.08重量份至0.3重量份。当第二引发剂的含量在上述范围内时，聚合过程的稳定性得到改善。第一本体聚合可以在60℃至80℃的温度和9kg/cm2G至14kg/cm2G的压力下进行。当满足上述条件时，可以由第一氯乙烯基单体形成核粒子。当聚合转化率为10％至15％时，可以终止第一本体聚合。第二本体聚合可以在50℃至70℃的温度和7kg/cm2G至12kg/cm2G的压力下进行。当满足上述条件时，核粒子可以生长以形成氯乙烯基聚合物。同时，可以在步骤1-1和步骤1-2中的至少一个中添加亚磷酸酯。具体地，在步骤1-1中，可以在第一本体聚合之前或第一本体聚合过程中添加亚磷酸酯。在步骤1-2中，可以在第二本体聚合之前、第二本体聚合过程中或第二本体聚合之后添加亚磷酸酯。更特别地，亚磷酸酯可以在步骤1-1中的第一本体聚合之前添加，并且可以在步骤1-2中的第二本体聚合之前添加。可以在保持搅拌的同时或在搅拌之前添加亚磷酸酯。当在上述步骤中添加亚磷酸酯时，可以防止会在难以调节温度的本体聚合过程中由于不期望产生的热而引起的对氯乙烯基聚合物的热损害。此外，亚磷酸酯可以抑制在第一本体聚合和第二本体聚合过程中可能发生的由引发剂引起的副反应。因此，可以使由副反应引起的着色最小化，从而可以改善作为最终产物的氯乙烯基聚合物的透明度。此外，本体聚合速率不会降低，并且可以持续保持。此外，由于使用氯乙烯基聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氯乙烯基聚合物的制备方法，包括：步骤1：在引发剂的存在下使氯乙烯基单体进行本体聚合；以及步骤2：在所述本体聚合之后制备氯乙烯基聚合物，其中，在所述步骤1中添加亚磷酸酯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.26 KR 10-2016-0123388;2017.09.01 KR 10-2011.一种氯乙烯基聚合物的制备方法，包括：步骤1：在引发剂的存在下使氯乙烯基单体进行本体聚合；以及步骤2：在所述本体聚合之后制备氯乙烯基聚合物，其中，在所述步骤1中添加亚磷酸酯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤1包括：步骤1-1：在第一引发剂的存在下使第一氯乙烯基单体进行第一本体聚合以制备核粒子；以及步骤1-2：在第二引发剂的存在下使所述核粒子、在所述步骤1-1中未反应的第一氯乙烯基单体和第二氯乙烯基单体进行第二本体聚合，其中，在所述步骤1-1和所述步骤1-2中的至少一个步骤中添加所述亚磷酸酯。3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述第一本体聚合在60℃至80℃的温度和9kg/cm2G至14kg/cm2G的压力下进行。4.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述第二本体聚合在50℃至70℃的温度和7kg/cm2G至12kg/cm2G的压力下进行。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述亚磷酸酯是由下面的式1表示的化合物：<式1>其中，L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地是C1至C20亚烷基或C6至C20亚芳基，或者分别指...

【专利技术属性】
技术研发人员：安晟镕，金健地，李世雄，河玄圭，慎成宰，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR