具有含硫和含环丙基的取代基的杀有害生物活性杂环衍生物制造技术

具有式(I)的化合物

Harmful biological activity heterocyclic derivatives with sulfur and cyclopropyl substituents

Compounds with type (I)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有含硫和含环丙基的取代基的杀有害生物活性杂环衍生物本专利技术涉及包含硫取代基的杀有害生物活性(特别是杀昆虫活性)杂环衍生物，涉及包含那些化合物的组合物，并且涉及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且特别是昆虫或蜱螨目的代表)的用途。具有杀有害生物作用的杂环化合物是已知的并描述于例如WO2012/086848和WO2013/018928中。现在已经发现具有含硫的苯基和吡啶基取代基的新颖的杀有害生物活性杂环衍生物。本专利技术因此涉及具有式I的化合物，其中A是CH或N；X是S、SO或SO2；R1是C1-C4烷基；R2是C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或R2是环丙基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；R3是氢、卤素、氰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和氰基；或R3是苯基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；或R3是经由碳原子连接至含有取代基A的环的嘧啶基或吡啶基，所述嘧啶基或吡啶基可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基以及-C(O)C1-C4卤代烷基；或R3是经由氮原子连接至含有取代基A的环的五元芳香族环体系，所述环体系可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、-C(O)C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含选自下组的1个、2个或3个杂原子，该组由以下各项组成：氮、氧和硫，其中所述环体系可以不包含多于一个氧原子和不包含多于一个硫原子；R4是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；并且R5是C1-C4烷基；以及具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以例如与以下酸形成例如酸加成盐，这些酸为：强无机酸(例如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸或氢卤酸)，强有机羧酸(例如未经取代的或像被卤素取代的C1-C4烷羧酸，例如乙酸(像饱和或不饱和的二羧酸)，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸(像羟基羧酸)，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或像苯甲酸)，或有机磺酸(例如未经取代的或像被卤素取代的C1-C4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的具有式I的化合物可以例如与碱形成盐，例如矿物盐，例如碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺形成盐，例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单、二或三低碳数烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或单、二或三羟基低碳数烷基胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在取代基定义中出现的烷基基团可以是直链的或支链的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它们的支链异构体。烷基硫烷基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烯基和炔基基团衍生自所提及的烷基基团。烯基和炔基基团可以是单不饱和的或多不饱和的。卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这也适用于与其他含义结合的卤素，例如卤代烷基或卤代苯基。卤代烷基基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且还是同分异构的戊氧基以及己氧基基团。烷氧基烷基基团优选地具有1至6个碳原子的链长(包含一个或多个氧原子)。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基、异丙氧基乙基或二烷氧基烷基衍生物例如像-CH2OCH2CH2OCH3。烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其为C1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在本专利技术的上下文中，取代基定义中的“单到多取代的”典型地是指，取决于取代基的化学结构，单取代的到七次取代的，优选是单取代的到五次取代的，更优选是单、二或三取代的。如在此使用的，术语“C2-C6炔基”是指直链的或支链的烃链基团，该烃链基团仅由碳原子和氢原子组成，包含至少一个三键，具有从二至六个碳原子，并且其通过单键附接至该分子的剩余部分。术语“C2-C4炔基”和“C2-C3炔基”应相应地解释。C2-C6炔基的实例包括但不限于乙炔基、丙-1-炔基、丁-1-炔基、丁-2-炔基。如在此使用的，术语“C2-C6烯基”是指直链的或支链的烃链基团，该烃链基团仅由碳原子和氢原子组成，包含至少一个双键，具有从二至六个碳原子，并且其通过单键附接至该分子的剩余部分。术语“C2-C4烯基”和“C2-C3烯基”应相应地解释。C2-C6烯基的实例包括但不限于丙-1-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基。烷基硫烷基是例如甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、丁基硫烷基、戊基硫烷基、以及己基硫烷基。烷基亚磺酰基是例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、以及己基亚磺酰基。烷基磺酰基是例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、以及己基磺酰基。卤代烷基硫烷基是例如三氟甲基硫烷基、2,2,2-三氟乙基硫烷基、和五氟乙基硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有式I的化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.23 EP 15195793.31.一种具有式I的化合物，其中A是CH或N；X是S、SO或SO2；R1是C1-C4烷基；R2是C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或R2是环丙基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；R3是氢、卤素、氰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和氰基；或R3是苯基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；或R3是经由碳原子连接至含有取代基A的环的嘧啶基或吡啶基，所述嘧啶基或吡啶基可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；或R3是经由氮原子连接至含有取代基A的环的五元芳香族环体系，所述环体系可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、-C(O)C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含选自下组的1个、2个或3个杂原子，该组由以下各项组成：氮、氧和硫，其中所述环体系可以不包含多于一个氧原子和不包含多于一个硫原子；R4是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；并且R5是C1-C4烷基；以及具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，其中R1是C1-C4烷基；R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或环丙烷，所述环丙烷可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；R3是氢、卤素、氰基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基硫烷基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6卤代烷氧基、-C(O)C1-C4卤代烷基、C1-C6烷基硫烷基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基；或是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和氰基；或R3是苯基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；或R3是经由碳原子连接至含有取代基A的环的嘧啶基或吡啶基，所述嘧啶基或吡啶基可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；或R3是经由氮原子连接至含有取代基G3的环的吡唑基或三唑基环体系，所述环体系可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、硝基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和-C(O)C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基和-C(O)C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含选自下组的1个、2个或3个杂原子，该组由以下各项组成：氮、氧和硫，其中所述环体系可以不包含多于一个氧原子和不包含多于一个硫原子；R4是氢、卤素、氰基或C1-C4卤代烷基；并且R5是C1-C4烷基。3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，其中R1是C1-C4烷基；R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；R3是氢、卤素、氰基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基硫烷基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；或是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和氰基；或R3是苯基，其可以被选自下组的取代基单取代或多取代，该组由以下各项组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基和C1-C4烷基磺酰基；或R3...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·J·M·容，A·埃德蒙兹，M·米尔巴赫，R·G·豪尔，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH