2,6-二氯苯酚的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,6‑二氯苯酚的合成方法，包括以下步骤：在有机溶剂中，以2,2,6,6‑四氯环己酮为原料与有机碱在回流条件下进行反应，得2,6‑二氯苯酚；将步骤1)反应结束所得的反应液进行过滤，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6‑二氯苯酚粗品。采用本发明专利技术的方法合成2,6‑二氯苯酚，收率可达84.4％。本方法避免了高污染催化剂的使用，不但减少了三废排放，同时降低了生产成本，具有很好的工业应用价值。

Synthesis of 2,6- two chlorophenol

The invention discloses a method for the synthesis of 2,6 two chlorophenol, which includes the following steps: in an organic solvent, the reaction liquid is reacted with the 2,2,6,6 chloro cyclohexanone as raw material and the organic base in the reflux condition, 2,6 two chlorophenol is obtained; the reaction liquid obtained by the step 1) is filtered and the filtrate is distilled to dry by vacuum distillation, 2,6 crude two chlorophenol is obtained. The 2,6 - two chlorophenol is synthesized by the method of the invention, and the yield can reach 84.4%. The method avoids the use of high polluting catalyst, not only reduces the discharge of three wastes, but also reduces the production cost, and has good industrial application value.

【技术实现步骤摘要】
2,6-二氯苯酚的合成方法
本专利技术属于有机合成领域，尤其涉及一种2,6-苯酚的合成方法。
技术介绍
2,6-二氯苯酚是一种重要的有机中间体，广泛应用于医药、农药、染料等领域。它主要用作合成非甾体解热镇痛药双氯灭痛(双氯芬酸钠)的前体和农药除草剂的原料。其市场广、经济价值较高。2,6-二氯苯酚生产方法国内外文献报道已有很多，目前2,6-二氯苯酚制备方法主要有以下几类：1)、尼泊金酯法，即以尼泊金酯为原料，采用磺酰氯进行氯化，再经水解、脱羧等步骤制得。该法原料价格较高，反应条件较苛刻，设备腐蚀严重，工艺上现已很少应用。2)、磺化氯化法，即以苯酚为原料，经浓硫酸磺化制得对羟基苯磺酸，经氯化、水解脱磺酸基制得2,6-二氯苯酚，其收率60％左右，过程繁琐，三废较多，污染重。苯酚缩合法。3)、以苯酚和丙酮为原料，经缩合制备双酚A，而后再经氯化、脱羟基合成2,6-二氯苯酚。反应步骤多，原料成本高。4)、苯酚或邻氯苯酚在催化剂作用下，经氯化直接合成2,6-二氯苯酚。该法缺点为副产物多，产品收率低，分离难度高。5)、以2,2,6,6-四氯环己酮为原料，烷基磷、砷化合物为催化剂，在120～180℃下直接脱氯制得2,6-二氯苯酚，该法催化剂毒性大，成本高。文献[管春生,陈芬儿,张珩.2,6-二氯苯酚合成工艺研究[J].武汉工程大学学报,1997(3):20-21.]使用2,2,6,6-四氯环己酮、吡啶为原料，其中2,2,6,6-四氯环己酮：吡啶＝1：0.17。但吡啶存在毒性较大、价格高等缺点。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种高效、经济、绿色、适宜工业化生产要求的2,6-二氯苯酚的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种2,6-二氯苯酚的合成方法，包括以下步骤：1)、在有机溶剂中，以2,2,6,6-四氯环己酮为原料与有机碱在回流条件下进行反应，得2,6-二氯苯酚；2,2,6,6-四氯环己酮与有机碱的摩尔比为1:0.2～0.4，反应时间为2～6h；2)、将步骤1)反应结束所得的反应液进行过滤，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品。作为本专利技术的2,6-二氯苯酚的合成方法的改进：滤液经减压蒸馏所得的馏出液为溶剂，进行回收。作为本专利技术的2,6-二氯苯酚的合成方法的进一步改进：所述2,6-二氯苯酚粗品经洗涤、过滤、真空干燥，得2,6-二氯苯酚。作为本专利技术的2,6-二氯苯酚的合成方法的进一步改进：所述步骤1)中有机碱为胺类化合物或羧酸盐；所述胺类化合物为二乙胺、三乙胺，所述羧酸盐为乙酸钠、苯甲酸钠。作为本专利技术的2,6-二氯苯酚的合成方法的进一步改进：步骤1)中的有机溶剂为甲苯、二甲苯；每1mol的2,2,6,6-四氯环己酮，配用400±100ml的有机溶剂。作为本专利技术的2,6-二氯苯酚的合成方法的进一步改进：所述步骤1)中，在有机溶剂中加入有机碱，升温至80±10℃，再加入2,2,6,6-四氯环己酮，继续升温至回流，于回流条件下进行反应。在本专利技术中，有机碱作为催化剂及缚酸剂。本专利技术的反应式如下：本专利技术提供的2,6-二氯苯酚的绿色制备方法，能一锅法制备2,6-二氯苯酚。本专利技术与现有技术相比，具有工艺简单、流程短、易操作、污染少等优点。本专利技术采用胺类化合物或羧酸盐作为原料，具有原料来源广，价格低廉，适合于工业化生产2,6-二氯苯酚等技术优势。采用本专利技术的方法合成2,6-二氯苯酚，收率可达84.4％。本方法避免了高污染催化剂的使用，不但减少了三废排放，同时降低了生产成本，具有很好的工业应用价值。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此。以下各案例的反应过程中，间隔取样HPLC检测至2,2,6,6-四氯环己酮反应完毕同时2,6-二氯苯酚不再增加，停止反应。实施例1、一种2,6-二氯苯酚的合成方法，依次进行以下步骤：1)、向反应装置中加入甲苯400mL、三乙胺20.2g(0.2mol)，开启搅拌，缓慢升温(15分钟完成升温)至80℃，加入2,2,6,6-四氯环己酮236.0g(1mol)，继续升温至回流，反应2.5h。反应结束，将上述反应液冷却至室温，过滤反应液，滤液经减压(0.01Mpa、65℃)蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品，减压蒸馏所得的馏出液是作为溶剂的甲苯，回收溶剂380mL。2)、2,6-二氯苯酚粗品经二氯甲烷100mL洗涤，过滤抽干，所得滤饼真空干燥(0.01Mpa、于80℃干燥60分钟)，得产品2,6-二氯苯酚137.1g(纯度为99.1％)，收率为84.1％。实施例2、一种2,6-二氯苯酚的合成方法，依次进行以下步骤：1)、向反应装置中加入甲苯400mL、二乙胺14.6g(0.2mol)，开启搅拌，缓慢升温至80℃，加入2,2,6,6-四氯环己酮236g(1mol)，继续升温至回流，反应2.5h。反应结束，将上述反应液冷却至室温，过滤反应液，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品，并回收溶剂(甲苯)380mL。2)、2,6-二氯苯酚粗品经二氯甲烷洗涤，过滤抽干，真空干燥，得产品2,6-二氯苯酚131.2g(纯度为98.2％)，收率为80.5％。实施例3、一种2,6-二氯苯酚的合成方法，依次进行以下步骤：1)、向反应装置中加入甲苯400mL、无水乙酸钠16.4g(0.2mol)，开启搅拌，缓慢升温至80℃，加入2,2,6,6-四氯环己酮236g(1mol)，继续升温至回流，反应3h。反应结束，将上述反应液冷却至室温，过滤反应液，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品，并回收溶剂(甲苯)390mL。2)、2,6-二氯苯酚粗品经二氯甲烷洗涤，过滤抽干，真空干燥，得产品2,6-二氯苯酚126.5g(纯度为98.1％)，收率为77.6％。实施例4、一种2,6-二氯苯酚的合成方法，依次进行以下步骤：1)、向反应装置中加入甲苯400mL、无水苯甲酸钠28.8g(0.2mol)，开启搅拌，缓慢升温至80℃，加入2,2,6,6-四氯环己酮236g(1mol)，继续升温至回流，反应3.5h。反应结束，将上述反应液冷却至室温，过滤反应液，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品，并回收溶剂(甲苯)385mL。2)、2,6-二氯苯酚粗品经二氯甲烷洗涤，过滤抽干，真空干燥，得产品2,6-二氯苯酚122.1g(纯度为96.8％)，收率为74.9％。实施例5、一种2,6-二氯苯酚的合成方法，依次进行以下步骤：1)、向反应装置中加入甲苯400mL、三乙胺30.4g(0.3mol)，开启搅拌，缓慢升温至80℃，加入2,2,6,6-四氯环己酮236.0g(1mol)，继续升温至回流，反应2.5h。反应结束，将上述反应液冷却至室温，过滤反应液，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品，并回收溶剂(甲苯)390mL。2)、2,6-二氯苯酚粗品经二氯甲烷洗涤，过滤抽干，真空干燥，得产品2,6-二氯苯酚137.4g(纯度为99.0％)，收率为84.3％。实施例6、一种2,6-二氯苯酚的合成方法，依次进行以下步骤：1)、向反应装置中加入甲苯400mL、三乙胺40.5g(0.4mol)，开启搅拌，缓慢升温至80℃，加入2,2,6,6-四氯环己酮236.0g(1mol)，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2,6‑二氯苯酚的合成方法，其特征是包括以下步骤：1)、在有机溶剂中，以2,2,6,6‑四氯环己酮为原料与有机碱在回流条件下进行反应，得2,6‑二氯苯酚；2,2,6,6‑四氯环己酮与有机碱的摩尔比为1:0.2～0.4，反应时间为2～6h；2)、将步骤1)反应结束所得的反应液进行过滤，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6‑二氯苯酚粗品。

【技术特征摘要】
1.2,6-二氯苯酚的合成方法，其特征是包括以下步骤：1)、在有机溶剂中，以2,2,6,6-四氯环己酮为原料与有机碱在回流条件下进行反应，得2,6-二氯苯酚；2,2,6,6-四氯环己酮与有机碱的摩尔比为1:0.2～0.4，反应时间为2～6h；2)、将步骤1)反应结束所得的反应液进行过滤，滤液经减压蒸馏至蒸干，得2,6-二氯苯酚粗品。2.根据权利要求1所述的2,6-二氯苯酚的合成方法，其特征是：滤液经减压蒸馏所得的馏出液为溶剂，进行回收。3.根据权利要求1或2所述的2,6-二氯苯酚的合成方法，其特征是：所述2,6-二氯苯酚粗品经洗涤、过滤、真空干燥，得2,6-二氯苯酚。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈新志，徐泽，钱超，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33