导电基体的涂复方法和可阴极淀积的含水电泳涂漆技术

公开了一种含水电泳涂漆，它含有２－１０％（重量）的以硅酸锌为基的防腐蚀颜料和１－１５％（重量）的涂有环氧硅烷或氨基硅烷的非常细的石英粉或方英石粉，重量百分数是以电泳涂的漆的总固含量计，且防腐蚀颜料可通过将３５－６０％（重量）的ＺｎＯ、１５－３５％（重量）的ＳｉＯ↓［２］和０－２０％（重量）的Ｂ↓［２］Ｏ↓［３］和／或０－２０％（重量）的ＷＯ↓［３］和／或０－２０％（重量）的ＭｏＯ↓［３］和／或０－２０％（重量）的ＳｎＯ↓［２］烷合在一起而制备，且熔混的各组分重量百分数之和为１００。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种涂覆导电基体的方法，包括：1）将导电基体浸入含水电泳涂漆中，2）基体作为阴极连接，3）用直流电在基体上淀积一层漆膜，4）从电泳涂漆中取出涂覆的基体，以及5）烘干淀积的漆膜。本专利技术还涉及一种可阴极淀积的含水电泳涂漆。上述阴极电涂漆的方法是公知的（参见例如DE-A-3，518，732，DE-A-3，518，770，EP-A-4，090，EP-A-12，463和EP-A-262，069），特别是用于给汽车车体涂底漆。通过阴极电涂漆的方法、特别是使用含阳离子、胺改性环氧树脂作粘合剂的电泳涂漆，可获得质量很高的面漆。所讨论的电泳涂漆含铅颜料，以提高其防蚀作用。但这些颜料有毒，生态上不能接受。油漆厂商宣称的目标是用无铅防蚀颜料代替铅防蚀颜料。虽然已知多种无铅防蚀颜料，但这一目标远未达到。其原因在于代替铅防蚀颜料总会损伤耐蚀作用和/或弯曲挠性-->和/或附着性和/或所得面漆的冲击弹性和/或电泳涂漆的流出性和/或涂覆效率（或称着电效率）。甚至DE-A-3，532，806公开的无铅防蚀颜料也无例外，尽管它们也被推荐用于电泳涂漆（其颜料的主要成分是用B2O3和/或WO3和/或MoO3和/或SnO2改性的硅酸锌）。已进行多种尝试来补尝因用无铅防蚀颜料代替铅防蚀颜料所产生的油漆特性的损伤，方法是改进主要粘合剂和/或交联剂和/或研磨树脂的化学结构，和/或改变所用的主要粘合剂和/或交联剂和/或研磨树脂的用量，和/或改变所用的颜料和/或填料的类型和用量，和/或添加特定的添加剂。这些方法所得的结果迄今仍不令人满意。本专利技术的目的是改进上述涂覆导电基体的方法，具体地说，本专利技术的目的是提供适用于上述方法的电泳涂漆，其中铅防蚀颜料已完全或至少部分地用于铅防蚀颜料代替，上述缺陷如果存在的话，也被降低到很小程度。令人惊奇地发现，这一目的可通过本专利技术的方法实现，即：将导电基体浸入含水电泳涂漆中，基体作为阴极连接，用直流电在基体上淀积一层涂膜，从电泳涂漆中取出涂覆的基体和烘干淀积的漆膜。其中，含水电泳涂泳含有2-10、优选4-6%（重量）的以硅酸锌为基防蚀颜料，和1-15、优选2-4%（重量）的很细的涂有环氧硅烷或氨基硅烷的石英粉或方英石粉，上述重量百分数均以电泳涂漆的固含量计。防蚀颜料可通过把35-65%（重量）ZnO、15-35%（重量）SiO2和0-25%（重-->量）B2O3和/或0-20%（重量）WO3和/或0-20%（重量）MoO3和/或0-20%（重量）SnO2熔混在一起而制备，且使用ZnO和SiO2以及上述氧化物中至少一种并以重量百分数总是为总数100的方式熔混各组分。令人惊奇地是，当使用本专利技术的电泳涂漆时，所得面漆的质量与用含铅颜料的电泳涂漆所得的面漆质量相当。DE-A-3，325，064介绍了表面用环氧硅烷处理的很细的石英粉或方英石粉作为非水油漆的防蚀填料。DE-A-3，325，-064没有指出用B2O3和/或WO3和/或MoO3和/或SnO2改性的硅酸锌和表面用环氧硅烷或氨基硅烷处理的很细的石英粉或方英石粉构成的本专利技术的特定混合物能解决在含水电泳涂漆中用无铅防蚀颜料代替铅防蚀颜料所产生的问题。本专利技术所用的电泳涂漆原则上可含有任何适用于制造电泳涂漆的：可阴极淀积的非自交联或自交联树脂作为粘合剂。本专利技术所用的电泳涂漆还可含有不同的能阴极淀积的树脂的混合物作为粘合剂。但是，优选含非自交联或自交联的（最好是非自交联的）阳离子胺改性的环氧树脂的电泳涂漆。这类电泳涂漆是已知的，举例来说，在以下专利文献中做了介绍：DE-A-3，518，770，DE-A-3，518，732，EP-B-102，501，DE-A-2，701，002，US-A-4，104，147，EP-A-4，090，EP-A-12，-->463，US-A-4，031，050，US-A-3，922，253，US-A-4，101，486，US-A-4，038，232和US-A-4，017，438。这些专利还详细说明了所讨论的阳离子胺改性的环氧树脂的制备方法。术语“阳离子胺改性的环氧树脂”可以理解为由以下（a）和（b）得到的阳离子反应产物：（a）改性或未改性的聚环氧化物，和（b）胺。这些阳离子胺改性的环氧树脂可通过使（a）和（b）反应，然后质子化（若需要）而制备。但也可以使未改性的聚环氧化物与胺反应，再使由此得到的胺改性的环氧树脂进一步改性。术语“聚环氧化物”可理解为分子中含两个或多个环氧基的化合物。特别优选的化合物（a）是由以下（ⅰ）和（ⅱ）反应制得的化合物：（ⅰ）环氧当量低于2000的双环氧化合物或双环氧化合物的混合物，（ⅱ）含苯酚或硫醇基的化合物（该化合物在给定反应条件下趋向于单官能地与环氧基反应）或这样的化合物的混合物，组分（ⅰ）和（ⅱ）的用量为10∶1、优选4∶1-1∶5（摩尔比），组分（ⅰ）和（ⅱ）的反应是在100-190℃和有或无催化剂的条件下进行的（见DE-A-3，518，770）。-->其它特别优选的组分（a）是在100-195℃，有或无催化剂和使含有醇羟基、酚羟基或SH基的引发剂单官能地反应而引发下，在存在或不存在至少一种单环氧化合物的条件下，加聚双环氧化合物和/或双环氧化合物的混合物（从而双环氧化合物和引发剂以高于2∶1-10∶1的摩尔比结合入）而制得的化合物（见DE-A-3，518，732）。可用于制备特别优选的组分（a）、甚至本身可用作组分（a）的聚环氧化合物是由多元酚和表卤醇制得的多元酚的多缩水甘油醚。举例来说，双酚A和双酚F非常适用作多元酚。另外，4，4′-二羟基二苯酮、双（4-羟基苯基）-1，1-乙烷、双-4-（羟基苯基）-1，1-异丁烷、双（4-羟基-叔丁基苯基）-2，2-丙烷、双（2-羟基萘基）甲烷、1，5-二羟基萘和酚醛清漆树脂也是合适的。其它合适的聚环氧化物是多元醇的多缩水甘油醚，例如乙二醇、二甘醇、三亚乙基二醇、1，2-丙二醇，1，4-丙二醇、1，5-戊二醇、1，2，6-己三醇，甘油和双（4-羟基环己基）-2，2-丙烷的多缩水甘油酯。也可以使用草酸、琥珀酸、戊二酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸和二聚亚油酸之类的多羧酸的多缩水甘油酯。其它合适的化合物是乙内酰脲环氧化物、环氧化聚丁二烯和聚环氧化合物，它们是通过环氧化烯属不饱和脂族化合物得到的。术语“改性的聚环氧化合物”可以理解为其中一些反应基已与改性的化合物反应了的聚环氧化合物。-->改性的化合物的例子是：a）含羧基的化合物，例如饱和或不饱和单羧酸（如苯甲酸，亚麻子油脂肪酸，2-乙基己酸和一种有支链的烷烃羧酸（商）），不同链长的脂族、环脂族和/或芳族二羧酸（如己二酸、癸二酸、间苯二甲酸或二聚脂肪酸），羟烷基羧酸（如乳酸和二羧甲基丙酸）和含羧基的聚酯，或b）含氨基的化合物，例如二乙胺或乙基己胺或带有肿氨基的二胺，如N，N′-二烷基亚烷二胺，例如二甲基乙二胺，N，N′-二烷基聚亚氧烷基二胺，例如N，N′-二甲基聚亚氧丙基二胺，氰烷基化亚烷基二胺，例如双-N，N′-氰乙基乙二胺，氰烷基化聚亚氧烷基胺，例如双-N，N′-氰乙基聚亚氧丙基二胺，聚氨基酰胺，例如植物聚酰胺，特别是含端氨基和由二胺（如己二胺）得到的反应产物，多羧酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂覆导电基体的方法，该方法包括以下步骤：１）将导电基体浸入含水电泳涂漆中，２）基体作为阴极连接，３）用直流电在基体上淀积一层漆膜，４）从电泳涂漆中取出涂覆的基体，以及５）烘干沉积的漆膜，其中含水电泳涂漆含有２－１ ０、优选４－６％（重量）的硅酸锌基防腐蚀颜料，和１－１５、优选２－４％（重量）的涂有环氧硅烷或氨基硅烷的非常细的石英粉或方英石粉，所有重量百分数均以电泳涂漆的总固含量计，且防腐蚀颜料可通过将３５－６５％（重量）的ＺｎＯ、１５－３５％（重量）的ＳｉＯ↓［２］和０－２０％（重量）的Ｂ↓［２］Ｏ↓［３］和／或０－２０％（重量）的ＷＯ↓［３］和／或０－２０％（重量）的ＭｏＯ↓［３］和／或０－２０％（重量）的ＳｎＯ↓［２］熔混在一起而制备，用ＺｎＯ和ＳｉＯ↓［２］以及至少一种所述氧化物以重量百分数总和为１００的方式将组分熔混。

【技术特征摘要】
DE 1990-5-16 P4015703.21、一种涂覆导电基体的方法，该方法包括以下步骤：1)将导电基体浸入含水电泳涂漆中，2)基体作为阴极连接，3)用直流电在基体上淀积一层漆膜，4)从电泳涂漆中取出涂覆的基体，以及5)烘干淀积的漆膜，其中含水电泳涂漆含有2-10、优选4-6%(重量)的硅酸锌基防腐蚀颜料，和1-15、优选2-4%(重量)的涂有环氧硅烷或氨基硅烷的非常细的石英粉或方英石粉，所有重量百分数均以电泳涂漆的总固含量计，且防腐蚀颜料可通过将35-65%(重量)的ZnO、15-35%(重量)的SiO2和0-20%(重量)的B2O3和/或0-20%(重量)的WO3和/或0-20%(重量)的MoO3和/或0-20%(重量)的SnO2熔混在一起而制备，用ZnO和SiO2以及至少一种所述氧化物以重量百分数总和为100的方式将组分熔混。2、一种可阴极淀积的含水电泳涂漆，它含有2-10、优选4-6%（重量）的以硅酸锌为基的防腐蚀颜料，和1-15、优选2-4%（重量）的涂有环氧硅烷或氨基硅烷的非常细的石英粉或方英石粉，重量百分数以电泳涂漆的总固含量计，且防腐蚀颜料可通过将35-65%（重量）的ZnO、15-35%（重量）的SiO2和0-20...

【专利技术属性】
技术研发人员：第特鲁尔，克劳斯阿尔特，乌尔力希海尔曼，乌尔里希海曼，U霍夫曼，
申请(专利权)人：巴斯福涂料股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]