The present invention provides polypropylene foaming beads and a preparation method thereof, wherein the foam particle with high melt strength impact polypropylene based resin prepared by impregnation foaming; impact resistant polypropylene including polypropylene random copolymer of propylene ethylene copolymer rubber continuous phase and dispersed phase of the high melt strength at room temperature, the Xylene Solubles the content is greater than or equal to 10 wt.%, and less than or equal to 35 wt%; and the room temperature of three chlorobenzene solubles M
【技术实现步骤摘要】
一种高熔体强度抗冲聚丙烯发泡珠粒及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料领域,具体涉及一种高熔体强度抗冲聚丙烯发泡珠粒及其制备方法。
技术介绍
由于具有重量轻,力学性能好,利用模塑成型可以制得具有特定形状制品等特点,聚丙烯发泡珠粒成为一种用途广泛的聚合物发泡材料,其开发及工业生产一直是各国工业界及学术界关注的焦点。与聚苯乙烯系列树脂发泡珠粒成形制品相比,聚丙烯发泡珠粒经模塑成型而获得的聚丙烯发泡成型体具有良好的耐腐蚀性、韧性、耐热性和压缩回弹性等优异性能。但是,聚丙烯的低温抗冲击性能较差,尤其是丙烯均聚物。经过工艺调整,可以制备抗冲聚丙烯。抗冲聚丙烯具有优异的高低温抗冲击强度、较高的拉伸强度、弯曲模量等刚性以及较高的耐热温度,在很多领域已广泛应用。利用抗冲聚丙烯制备发泡珠粒同样具有良好的抗低温性能,尤其在用于冷链运输包装、体育器材、建筑保温、航空航天等领域具有广阔的前景。然而,传统的通用级抗冲聚丙烯由于其熔体强度较低,用于发泡珠粒制备时,存在泡孔合并破裂,模塑成型能力差等问题。提高聚丙烯熔体强度的常用的做法是降低熔融指数、即提高聚丙烯分子量,但这会带来材料熔融及挤出困难。还有一种方法是加宽分子量分布,如US7365136和US6875826报道了一种制备宽分子量分布、高熔体强度均聚和无规共聚聚丙烯的方法,其选择烷氧基硅烷为外给电子体(如二环戊基二甲氧基硅烷),在多个串联的反应器中通过调节氢气浓度,来调控分子量大小及分布,实现提高聚丙烯熔体强度的效果。WO9426794公开了多个串联的反应器制备高熔体强度均聚和无规共聚聚丙烯的方法,其通过调节不同反应器中氢气的 ...
【技术保护点】
一种聚丙烯发泡珠粒,其以高熔体强度抗冲聚丙烯为基础树脂,经过浸渍发泡而制得;所述高熔体强度抗冲聚丙烯包括无规共聚聚丙烯连续相和丙烯‑乙烯共聚物橡胶分散相,其中所述无规共聚聚丙烯连续相至少包括第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯,并且所述第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯各自独立地选自丙烯‑乙烯无规共聚物、丙烯‑1‑丁烯无规共聚物或乙烯‑丙烯‑1‑丁烯三元共聚物;所述高熔体强度抗冲聚丙烯的室温二甲苯可溶物含量大于或等于10重量%,且小于或等于35重量%;并且所述高熔体强度抗冲聚丙烯的室温三氯苯可溶物的Mw与室温三氯苯不溶物的Mw之比大于0.4,且小于或等于1。
【技术特征摘要】
1.一种聚丙烯发泡珠粒,其以高熔体强度抗冲聚丙烯为基础树脂,经过浸渍发泡而制得;所述高熔体强度抗冲聚丙烯包括无规共聚聚丙烯连续相和丙烯-乙烯共聚物橡胶分散相,其中所述无规共聚聚丙烯连续相至少包括第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯,并且所述第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯各自独立地选自丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物或乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚物;所述高熔体强度抗冲聚丙烯的室温二甲苯可溶物含量大于或等于10重量%,且小于或等于35重量%;并且所述高熔体强度抗冲聚丙烯的室温三氯苯可溶物的Mw与室温三氯苯不溶物的Mw之比大于0.4,且小于或等于1。2.根据权利要求1所述的聚丙烯发泡珠粒,其特征在于,所述基础树脂的乙烯含量为8-20重量%;和/或丁烯含量为0-10重量%。3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯发泡珠粒,其特征在于,所述基础树脂在230℃,2.16kg的载荷下测定的熔融指数为0.1-15g/10min,优选0.1-6g/10min。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的聚丙烯发泡珠粒,其特征在于,所述基础树脂的分子量分布Mw/Mn小于或等于10,且大于或等于4;Mz+1/Mw大于或等于10,且小于20。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的聚丙烯发泡珠粒,其特征在于,所述基础树脂通过在第一无规共聚聚丙烯的存在下进行丙烯基的共聚反应得到包含第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯的无规共聚聚丙烯连续相,然后在所述无规共聚聚丙烯连续相的存在下进行丙烯-乙烯共聚反应得到包含丙烯-乙烯共聚物橡胶分散相的聚丙烯材料来制备。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的聚丙烯发泡珠粒,其特征在于,所述聚丙烯发泡珠粒的泡孔直径为0.5-40μm,优选3-25μm;泡孔密度为1.0×107~9.9×1010个/cm3;泡孔壁厚为10-160nm,优选30-120nm。7.一种制备如权利要求1-6中任意一项所述的聚丙烯发泡珠粒的方法,所述方法包括以下步骤:a.将所述基础树脂与泡孔成核剂、抗静电剂和抗氧化剂混合之后进行造粒,得到基础树脂微粒;b.将基础树脂微粒、分散介质、表面活性剂、分散剂以及任选地分散增强剂加入反应釜中;c.向反应釜中通入发泡剂;d.将反应釜的温度和压力调节至所需的发泡温度和发泡压力,搅拌反应,出料。8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述泡孔成核剂选自硼酸锌、二氧化硅、滑石、碳酸钙、硼砂和氢氧化铝中的至少一种;所述分散介质选自水、乙二醇、甘油、甲醇和乙醇中的至少一种;所述表面活性剂选自硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠、季铵化物、卵磷脂、氨基酸、甜菜碱、脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨坦和聚山梨酯中的至少一种;分散剂选自高岭土、云母、镁铝榴石、粘土、矾土、二氧化钛、碱式碳酸镁、碱式碳酸锌、碳酸钙、二氧化硅、硼酸锌和氧化铁中的至少一种;分散增强剂选自氮化镁、硝酸镁、硫酸镁、氮化铝、硝酸铝、硫酸铝、氯化铁、硫酸铁和硝酸铁中的至少一种。9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于,所述发泡剂选自无机物理发泡剂和有机物理发泡剂,所述无机物理发泡剂包括空气、氮气、二氧化碳、氧气、氮气和水,所述有机物理发泡剂包括脂肪族烃类、脂环族烃类和卤代烃类;所述发泡剂优选为氮气和/或二氧化碳。...
【专利技术属性】
技术研发人员:郭鹏,吕明福,张师军,毕福勇,徐耀辉,徐萌,徐凯,尹华,邹浩,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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