本发明专利技术提供了用于在乙烯基芳族单体的高温处理或蒸馏过程中或在含有产物的聚合物的储存或运输过程中抑制诸如苯乙烯单体的乙烯基芳族单体的聚合的方法和组合物。所述组合物包含羟基苄醇(1)和脱水催化剂(2)的组合。将所述组合添加至乙烯基芳族单体。通常，通过使用充当脱水催化剂的强酸催化剂而在苯乙烯溶液中将羟基苄醇脱水，并且所得反应产物为醌甲基化物苯乙烯阻聚剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供了用于在乙烯基芳族单体的高温处理或蒸馏过程中或在含有产物的聚合物的储存或运输过程中抑制诸如苯乙烯单体的乙烯基芳族单体的聚合的方法和组合物。所述组合物包含羟基苄醇(1)和脱水催化剂(2)的组合。将所述组合添加至乙烯基芳族单体。通常，通过使用充当脱水催化剂的强酸催化剂而在苯乙烯溶液中将羟基苄醇脱水，并且所得反应产物为醌甲基化物苯乙烯阻聚剂。【专利说明】利用原位产生醌甲基化物的用于苯乙烯阻聚的方法和组合 物
本专利技术涉及用于在诸如单体制备和提纯的过程中以及在含有这些单体的产品的 储存和运输过程中抑制诸如苯乙烯单体的乙烯基芳族单体的不希望的聚合的方法和组合 物。
技术介绍
用于制备苯乙烯的常见工业方法通常包括诸如蒸馏的分离和提纯过程以去除不 希望的杂质。不幸地，在高温下进行的提纯过程导致不希望的聚合的速率增加。蒸馏通常 在真空下进行，以使单体损失达到最小。 此外，公知的是苯乙烯单体在加热时易于聚合。热聚合是快速的。实际上，聚合随 温度增加而增加。所述聚合在苯乙烯单体的制造、加工、处理、储存和使用的许多阶段中是 不希望的，因为其不仅导致所需单体终产物的损失，还导致由在制程设备上的聚合物形成 和/或聚集带来的生产效率的耗费。 为了使所述问题达到最小，已使用由基于硝化的酚的阻滞剂组成的自由基阻聚剂 来抑制聚合。这些试剂通常在蒸馏之前添加。然而，这些基于硝化的酚的阻滞剂可为有毒 的。因此，强烈需要一种提供防止聚合的有效方式的绿色阻聚剂。
技术实现思路
在本专利技术的一个示例性实施例中，提供了一种用于抑制多种乙烯基芳族单体的聚 合的组合物。所述组合物包含（1)羟基苄醇和（2)脱水催化剂。在本专利技术的另外的方面， (1) 和⑵以l-99wt% (1) :99-lwt%⑵的量存在。在另一示例性实施例中，（1):⑵的 重量比为约2 : 1至约20 : 1。 所述乙烯基芳族单体可选自多种成员，如选自由苯乙烯、溴苯乙烯、二乙烯基苯、 α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯组成的组中的那些。 在另外的示例性实施例中，所述脱水催化剂为有机酸，并可选自i)烷基磺酸、芳 基磺酸和烷基芳基磺酸和C 6_C22饱和或不饱和羧酸。在一个示例性实施例中，有机酸为十二 烷基苯磺酸。在其他示例性实施例中，所述羟基苄醇化合物为二叔丁基羟基苄醇。 在另外的示例性实施例中，羟基胺化合物（3)可与羟基苄醇（1)和脱水催化剂（2) 联合使用。在另外的示例性实施例中，诸如硝酰基化合物的稳定自由基可与组分（1)和（2) 联合使用。 在本专利技术的其他方面，提供了用于抑制乙烯基单体的聚合的方法，其中将醌甲基 化物化合物添加至单体。在一个实施例中，醌甲基化物经由羟基苄醇（1)和脱水催化剂（2) 的反应而原位形成。在本专利技术的其他实施例中，按100万份乙烯基单体计，将组分（1)和 (2) 总共约10-10, OOOppm添加至乙烯基单体。 任选的轻基胺化合物可以以按100万份乙烯基单体计约1-10, OOOppm轻基胺化合 物的量添加至乙烯基单体。此外，在其他实施例中，任选的硝酰基化合物可以以按100万份 乙烯基单体计约卜1〇, OOOppm的量添加至乙烯基单体中。 当阅读参照随附附图的如下详细描述和所附权利要求书时，本专利技术及其相比于现 有技术的优点将变得显而易见。 【专利附图】【附图说明】 本专利技术的这些和其他方面将根据本说明书和权利要求书，以及显示构造细节的附 图和说明性实施例而进行理解，其中： 图1为显示了在本专利技术中当将二叔丁基羟基苄醇（即DTBHBA)加上十二烷基苯磺 酸（即DDBSA)添加至苯乙烯溶液中以及当将醌甲基化物添加至苯乙烯溶液时所产生的聚 合物的百分比的图。并且 图2为显示了在本专利技术中DTBHBA加上DDBSA的多个比例和制得的聚合物的所得 百分比的图。 【具体实施方式】 如本说明书在整个说明书和权利要求书中所用的大概的语言可用来修饰可能允 许变化的而不会导致其相关的基本功能的改变的任何定量表示。因此，由一种或多种术语 (如"约"）修饰的值不局限于所指出的精确值。在至少一些情况中，大概的语言可对应于 用于测量值的仪器的精密度。在本说明书中除非上下文或语言相反指出，否则可组合和/ 或相互交换范围极限，且这种范围被认定并包括所述的所有子范围。除在操作实例中或在 另外指出之处，在说明书和权利要求书中使用的指代成分的量、反应条件等的所有数字或 表述应理解为在所有情况中由术语"约"修饰。 "任选的"或"任选地"意指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，或者随 后指出的材料可能存在或可能不存在，并且意指该描述包括在事件或情况发生时或在材料 存在时的情形，以及在事件或情况不发生时或在材料不存在时的情形。 如本说明书所用，术语"包含"、"包括"、"具有"或它们的任何其他变体旨在涵盖非 排他性的包括。例如，包括一系列要素的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是 可包括未明确列出的或这些过程、方法、制品或装置所固有的其他要素。 除非上下文明确另外指出，否则单数形式"一种"和"所述"包括复数的指示对象。 根据本专利技术的一个方面，将醌甲基化物聚合抑制剂添加至乙烯基单体。尽管本申 请人不受限于任何特定的操作理论，但醌甲基化物通过强酸催化剂对羟基苄醇的脱水作用 而原位产生。对于可使用的羟基苄醇（1)，这些可通常为以式I给出的类型： 【权利要求】1. 一种用于抑制乙烯基芳族单体的聚合的组合物，其包含： ⑴羟基苄醇；和 (2)脱水催化剂。2. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述（1)和⑵以约l-99wt% (1): 99-lwt% (2)的量存在。3. 根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，（1) : (2)的重量比为约2 : 1至约 20 : 1〇4. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述乙烯基芳族单体为选自由苯乙烯、 溴苯乙烯、二乙烯基苯和α-甲基苯乙烯组成的组中的成员。5. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述脱水催化剂（2)为选自i)烷基磺 酸、芳基磺酸和烷基芳基磺酸和ii)C2-C 36饱和或不饱和羧酸中的酸。6. 根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述脱水催化剂为烷基磺酸、芳基磺酸 或烷基芳基磺酸。7. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述羟基苄醇为二叔丁基羟基苄醇。8. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述脱水催化剂为十二烷基苯磺酸或 对甲苯磺酸。9. 根据权利要求1所述的组合物，其还包含3)羟基胺化合物，其中所述羟基胺以按 (1) 和（2)的总重量计l-99wt%的量存在。10. 根据权利要求1所述的组合物，其还包含（4)硝酰基化合物，所述4)以按（1)和 (2) 的总重量计l-99wt%的量存在。11. 一种用于抑制乙烯基单体的聚合的方法，其包括将醌甲基化物化合物添加至所述 单体，所述醌甲基化物化合物经由（1)羟基苄醇和（2)脱水催化剂的反应而形成。12. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述⑴和⑵以约l-99wt%⑴： 99-lwt% (2)的量存在。13. 根据权利要求本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于抑制乙烯基芳族单体的聚合的组合物，其包含：(1)羟基苄醇；和(2)脱水催化剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J林克，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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