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本发明公开一种复合固体电解质材料、其制备方法及包含该电解质材料的全固态锂离子二次电池。该复合固体电解质材料包括内核及包覆在该内核表面的表面包覆层，内核为无机硫系玻璃陶瓷态电解质，表面包覆层为不与空气和空气中水分发生反应的锂的化合物。其制备方...该专利属于国联汽车动力电池研究院有限责任公司;北京有色金属研究总院所有，仅供学习研究参考，未经过国联汽车动力电池研究院有限责任公司;北京有色金属研究总院授权不得商用。