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一种苯并噻吩类化合物的制备方法及其净化提纯方法技术

技术编号:9924427 阅读:120 留言:0更新日期:2014-04-16 16:06
本发明专利技术公开了一种苯并噻吩类化合物的制备方法,其步骤包括:以1-溴(氯)-2-苯乙烯基苯或其衍生物为底物,在底物中加入硫化试剂,以二甲基亚砜溶液为溶剂,并在醌类氧化剂、铜催化剂的氧化下经加热反应制得粗产品,然后对粗产品进行净化提纯,其步骤包括对粗产品进行过滤、除溶剂,获得剩余物;对剩余物采用硅胶柱层析,经洗脱液淋洗,收集流出液;合并含有产物的流出液;对合并后的流出液进行浓缩去溶剂,最后经真空干燥得到目标产物。本发明专利技术具有工艺流程简单、成本低、产率高的优点。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种苯并噻吩类化合物的制备方法,其步骤包括:以1-溴(氯)-2-苯乙烯基苯或其衍生物为底物,在底物中加入硫化试剂,以二甲基亚砜溶液为溶剂,并在醌类氧化剂、铜催化剂的氧化下经加热反应制得粗产品,然后对粗产品进行净化提纯,其步骤包括对粗产品进行过滤、除溶剂,获得剩余物;对剩余物采用硅胶柱层析,经洗脱液淋洗,收集流出液;合并含有产物的流出液;对合并后的流出液进行浓缩去溶剂,最后经真空干燥得到目标产物。本专利技术具有工艺流程简单、成本低、产率高的优点。【专利说明】
本专利技术涉及一种噻吩类化合物的制备方法,尤其是。
技术介绍
苯并噻吩是一类重要的噻吩类化合物,为雷洛昔芬和齐留通的衍生物。工业上主要由粗萘中提取,此外,也可用苯乙烯或乙苯与硫化氢合成或由噻吩和苯环缩合制得。文献Lautens, M.(Angew.Chem., Int.Ed.2009, 48, 7064)公开的通过IE催化乙烯的C-S耦合来高效合成苯并噻吩,其方法包括制备过程和净化提成过程。一、制备过程如下: 以2-(2,2-二溴乙烯基)苯硫醇为底物(0.17 mmol),加入3,4-二甲氧基苯硼酸(0.29mmol) PdCl2 (3 mol%)、s_phos (6 mo I %)、K3PO4 (0.51 mmol)和 Et3N (0.51 mmol)作为喊,Wdioxane (2.5 mL)为溶剂,先通入氩气搅拌十分钟,然后在110 °C反应16 h,得到2_(3,4-二甲氧基苯基)苯并喔吩粗广品。二、净化提纯过程如下: 将粗产品冷却,真空抽滤,用乙酸乙酯洗脱除去固体得到粗液,浓缩,用乙酸乙酯和石油醚体积比1/50作为流动相,通过柱层色谱得到纯净的2-(3,4_ 二甲氧基苯基)苯并噻吩。上述合成方法具有 合成效率高的优点,然而该方法需要昂贵的金属催化剂PdC12和富电子大位阻的配体s-phos ;此外,该方法选用的底物2- (2,2- 二溴乙烯基)苯硫醇较为昂贵,故使用上述合成方法成本较高,不利于工业化普及。
技术实现思路
目的一:为了克服现有技术的不足,本专利技术提供了一种成本低的苯并噻吩类化合物的制备方法。为了实现上述目的一,本专利技术采用的技术方案是:一种苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:1-溴(氯)-2-苯乙烯基苯或其衍生物为底物,在底物中加入硫化试剂,以二甲基亚砜溶液为溶剂,并在醌类氧化剂、铜催化剂的氧化下经加热反应制得粗产品,其化学反应式如下:【权利要求】1.一种苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:1-溴(氯)-2-苯乙烯基苯或其衍生物为底物,在底物中加入硫化试剂,以二甲基亚砜溶液为溶剂,并在醌类氧化剂、铜催化剂的氧化下经加热反应制得粗产品,其化学反应式如下: 2.根据权利要求1所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述硫化试剂为 NaHS_ XH2O 或 Na2S 9H20 或 K2S。3.根据权利要求2所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述NaHSxH2O的量为2~3当量。4.根据权利要求1所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述铜催化剂为 Cu (OTf)2。5.根据权利要求4所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述Cu(OTf)2的摩尔百分比为5%~15%。6.根据权利要求1所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述醌类氧化剂为苯醌。7.根据权利要求6所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述苯醌的量为1.5~2.5当量。8.根据权利要求1所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述底物与硫化试剂的摩尔比为:1:3~1:2。9.根据权利要求1所述的苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:所述加热反应温度为120~140°C,反应时间为16~24h。10.一种按照权利要求1所述的苯并噻吩类化合物的制备方法制得的粗产品的净化提纯方法,其特征在于:包括以下步骤: 对粗产品进行过滤、除溶剂,获得剩余物; 对剩余物采用硅胶柱层析,经洗脱液淋洗,收集流出液; 合并含有产物的流出液; 对合并后的流出液进行浓缩去溶剂,最后经真空干燥得到目标产物。【文档编号】C07D333/54GK103724319SQ201310640870【公开日】2014年4月16日 申请日期:2013年12月4日 优先权日:2013年12月4日 【专利技术者】张兴国, 杨志君, 孙垒垒 申请人:温州大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种苯并噻吩类化合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:1‑溴(氯)‑2‑苯乙烯基苯或其衍生物为底物,在底物中加入硫化试剂,以二甲基亚砜溶液为溶剂,并在醌类氧化剂、铜催化剂的氧化下经加热反应制得粗产品,其化学反应式如下:其中,底物通式中的R为苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对三氟甲基苯基、对乙酰基苯基、对氰基苯基、5‑甲基噻唑基、3‑吡啶基的其中一种;R'为甲基、氟、氯的其中一种;X为溴或氯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:张兴国杨志君孙垒垒
申请(专利权)人:温州大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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