包含一结合剂和一层聚酮的多层结构制造技术

本发明专利技术涉及一种多层结构，它包括一层结合剂，此结合剂或者含有羧基官能团或环氧基官能团，或者由乙烯／（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物组成，此多层结构还包括一层直接连在其上的聚酮。此结构还可包括一层例如聚乙烯的热塑性聚合物或者一层橡胶或者一层金属，它们在结合剂的一侧，并直接连在其上。本发明专利技术对制造包装物、瓶子或管子是有用的。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种包含一层结合剂及一层直接连在其上的聚酮的多层结构。此结合剂或者是一种含羟基官能团的聚合物，或一种含环氧基官能团的聚合物，或一种乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。本专利技术也涉及上述结构和一层直接连在此结合剂一侧的热塑性聚合物例如聚乙烯(F)，一层橡胶，或替代物一层金属。因此，本专利技术提供一种结合剂以使聚酮层与或者一金属层，或者一热塑塑料层或橡胶层相粘合。本专利技术的结构对于制造软的或硬的包装例如香囊或瓶子，或对于制造管子，是适用的。这些产品可以用共挤出、层压或共挤出吹塑法制造。此聚酮是氧化碳与至少一种不饱和单体的线状交替共聚物。WO95/09212申请描述了由一层聚酮及一层聚烯烃组成的多层物；位于这两层之间的结合剂是聚烯烃与马来酸酐或二胺的接枝反应产物。美国专利5,369,70描述了相似的结合剂。现有技术的结合剂的制造过程会导致交联，而这使它们的用途复杂化了，特别是熔体指数(MFI)会使得共挤出不再能进行。本专利技术的结合剂简单得多；它可以是—或者是含至少一个羟基官能团的热塑性聚合物，后者可以是含羟基官能团的聚合物，每一种聚合物均含有至少一个羟基官能团的聚合物混合物，或含至少一个羟基官能团的聚合物与另一种聚合物的混合物，或任何其他组合的混合物。—或者是含至少一个环氧基官能团的热塑性聚合物，后者可以是含环氧基官能团的聚合物，每一种聚合物均含有至少一个环氧基官能团的聚合物混合物，或含至少一个环氧基官能闭的聚合物与另一种聚合物的混合物，或任何其他组合的混合物。—含乙烯单元及至少一个(甲基)丙烯酸烷基酯单元的热塑性聚合物。至于含羟基官能团的结合剂，羟基官能团是通过聚合反应或通过接枝上一个或多个合适单体，或通过对已存在于聚合物中的合适官能团进行化学改性，或通过用能提供至少一个羟基官能团的产物与己官能化的聚合物或一种官能化聚合物进行反应，而连入聚合物中的。根据固态、熔融态或溶液的工艺规则，进行各种反应(聚合反应，接枝反应或改性)。羟基官能团通常是通过丙烯酸官能单体如HEA或HEMA(丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯)或带有可聚合或可接枝官能团(如乙烯基)的醇类例如乙烯基苯酚而提供的。这些单体也可带有其他的与羟基官能团不太反应或不反应的官能团如酰胺或胺。羟基官能团也可以由已存在于聚合物中的合适官能团，利用合适的反应例如乙烯基烷基化官能团的催化水解而制得。在聚合物中也可存在其他单体，如一种或多种烯烃(乙烯，丙烯，丁烯，己烯，辛烯，4-甲基戊烯，乙烯基降冰片烯，等等)，丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或乙烯基烷基。这些单体可以共同存在。所得产品可以单独使用，或作为与聚合物的混合物来使用，其聚合物本身可含有或不含有羟基官能团。在混合物的情况时，为保证聚合物的良好混合和良好相容性，可能需要使用添加剂或别的聚合物。也可以从带有羧酸或羧酸酐官能团的聚合物开始(这种官能团已通过例如共聚或接枝而提供)以便用二醇例如乙二醇或用聚醚二醇如聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇来中和这一官能团。有好处的是，通过接枝已提供羟基官能团的聚合物是聚烯烃。已与带有羟基官能团或可转变为羟基官能团的基团的单体聚合的单体优选为烯烃。带羧酸或羧酸酐官能团的聚合物是聚烯烃也是有好处的。术语聚烯烃应理解为指的是—乙烯或丙烯的均聚物；—乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物；—乙烯与至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有最高达10个碳原子，而且可以是直链的、支化的或环状的。为说明(甲基)丙烯酸烷基酯，应注意丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸甲酯，和甲基丙烯酸乙酯。在这些(甲基)丙烯酸酯中，丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，和甲基丙烯酸甲酯是优选的。—乙烯与丁烯或乙烯与己烯的共聚物，—无定形聚α-烯烃(APAOs)。优选使用由乙烯，丙烯，丁烯或己烯得到的APAOs。丁烯含量高的乙烯、丙烯、丁烯共聚物，或丙烯含量高的乙烯、丙烯、丁烯共聚物，或者丁烯的均聚物或共聚物。使用乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物是优越的。因此，含羟基官能团的结合剂可以是例如乙烯/(甲基)丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物，或用(甲基)丙烯酸羟乙酯接枝的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯或亚乙酯/醋酸乙烯酯共聚物。聚丙烯酸羟乙酯或聚甲基丙烯酸羟乙酯不总是热塑性的。因此，将它们与别的聚合物混合以使此树脂具有热塑性是有好处的。因为此树脂是热塑性的，故它容易按命令例如进行共挤出而转化为膜。即使含至少一个羟基官能团的聚合物是热塑性的，也可能将它与其它热塑性聚合物进行混合。作为可以与具有羟基官能团的聚合物混合的例子可以提到—聚乙烯，聚丙烯，—乙烯与至少一种选自(i)不饱和羧酸的盐和酯，(ii)饱和羧酸的乙烯酯，(iii)α-烯烃的共聚物，对(i)至(iii)的单体而言，它可以被接枝或共聚；—苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物；—苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物；—苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物。此混合物的组成，共聚单体含量，聚合物的羟基官能团数目及结构，考虑到所需粘合性能和使用性能而加以优化。可能需要往树脂中加入相容剂以促进树脂的均匀性。这些产品是公知的；它们是例如官能化聚烯烃，例如乙烯与至少一种选自(i)不饱和羧酸，它们的盐及它们的酯；(ii)不饱和二羧酸，它们的盐，它们的酯，它们的半酯及它们的酸酐，(iii)饱和羧酸的乙烯酯；(iv)α-烯烃的产品的共聚物，对(i)-(iv)的单体来说可以被接枝或被共聚。作为含至少一个羟基官能团的热塑性树脂的例子，可以提到—下列各物的混合物·乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物或聚甲基丙烯酸羟乙酯；以及至少一种选自下列的产品·乙烯与至少一种选自(i)不饱和羧酸，它们的盐和它们的酯；(ii)不饱和二羧酸，它们的盐，它们的酯，它们的半酯及它们的酸酐；(iii)饱和羧酸的乙烯酯的产品的共聚物，对(i)-(iii)单体来说可以被接枝或被共聚；·聚乙烯，乙烯与α-烯烃的共聚物；—下列各物的混合物·聚乙烯或乙烯与不饱和羧酸酯的共聚物，或乙烯与饱和羧酸乙烯酯的共聚物；·聚乙烯或乙烯与α-烯烃的共聚物；这些聚合物中的一种或另一种或二者被(甲基)丙烯酸羟乙酯分别或同时接枝；—部分或完全水解的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，对这些共聚物来说也可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯。使用下列树脂是有好处的—下列各物的混合物·乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；EVOH·乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物；—下列各物的混合物·乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；·EVOH·用马来酸酐接枝的线形低密度聚乙烯。·EPR(乙烯-丙烯)弹性体；—下列各物的混合物·乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；·聚((甲基)丙烯酸羟乙酯)；—下列各物的混合物·乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，·乙烯/α-烯烃共聚物；这些共聚物中的一种、另一种或二者被用(甲基)丙烯酸羟乙酯分别或同时接枝。一乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。作为例子，此结合剂膜的厚度介于5-50μm之间。在熔融状态下的这一聚烯烃在游离基引发剂存在下可以被接枝。接本文档来自技高网...

【技术保护点】
多层结构，它包括：.一层结合剂，它选自：－含至少一个羟基官能团的热塑性聚合物；－含至少一个环氧基官能团的热塑性聚合物；－含乙烯单元和至少一个（甲基）丙烯酸烷基酯单元的热塑性聚合物，.及直接连在其上的一层聚酮。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：P罗伯特，C勒罗伊，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]