当前位置: 首页 > 专利查询>苏州大学专利>正文

一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体及其制备方法技术

技术编号:9826704 阅读:100 留言:0更新日期:2014-04-01 16:05
本发明专利技术涉及一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体及其制备方法。以1,1'-双(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂铁和1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯为原料,在低温下,滴加三氟化硼乙醚络合物,得到1,1'-双[1-(1-甲氧基羰酰-1-甲基-乙基)-3-烯丁基]二茂铁化合物;双烯丙基对称取代的三碳甲酯二茂铁不仅可用于聚酯的熔融缩聚,而且所具有的双键赋予其参与聚合反应的能力,因此是一种新颖的二茂铁基单体。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及。以1,1'-双(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂铁和1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯为原料,在低温下,滴加三氟化硼乙醚络合物,得到1,1'-双二茂铁化合物;双烯丙基对称取代的三碳甲酯二茂铁不仅可用于聚酯的熔融缩聚,而且所具有的双键赋予其参与聚合反应的能力,因此是一种新颖的二茂铁基单体。【专利说明】
本专利技术涉及,具体涉及一种以二茂铁双甲醚和甲硅烷基烯酮缩醛为主要原料,在低温下经三氟化硼乙醚催化,水解淬灭制得双烯丙基取代的三碳酯二茂铁;对称双键赋予其参与聚合反应的能力,同时又是合成新型含二茂铁聚酯的新单体,属精细化学品

技术介绍
二茂铁衍生物具有其独特的光、电、磁等性能,由此带来广泛的工业应用而备受关注。特别是含不饱和双键的二茂铁衍生物,一方面由于结构中二茂铁的存在,具有明显的紫外-可见光的吸收特征;另一方面,它们由于不饱和双键的存在,通过烯烃聚合反应,可以制备含二茂铁的聚合物材料,这些含铁杂化高分子材料在功能材料领域得到广泛研究和应用(参见文献:Gul, A.; Akhter, Z.; Siddiq, M.; Sarfraz, S.; Mirza, B..Macromolecules 2013, 46(7): 2800-2807.)。众多科研工作者专注于各种可聚合二茂铁衍生物的合成,主要包括可链式聚合单体与可逐步聚合单体,其中可链式聚合的单体是含乙烯的二茂铁化合物,可逐步聚合单体的商品化产品是双羧基、双羟基、双氨基等双官能团二茂铁化合物。含双羧基的二茂铁化合物,通过逐步聚合工艺,是合成含二茂铁聚酯的重要原料,按照羧基和二茂铁之间的连接的碳的个数(包含羧基的一个碳)可以分成一碳、二碳,三碳或多碳连接。目前,一碳二茂铁的商业化产品是双羧基二茂铁,而且六十多年来,双羧基二茂铁一直是最重要的聚合单体(参见文献:Gul, A.; Akhter, Z.; Bhatti, A.; Siddiq,M.; Khan, A.; Siddiqe, H.M.; Janjua, N.K.; Shaheen, A.; Sarfraz, S.; MirzajB..J.0rganomet.Chem.2012,719,41-53.)。含羧基的双碳二茂铁其典型的合成路线如下所示:`【权利要求】1.一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体,其特征在于:它为1,I’-双二茂铁,其化学结构式为: 2.一种制备如权利要求1所述的双烯丙基三碳酯二茂铁单体的方法,其特征在于步骤包括: (1)在无水氮气氛围中,将1,I’-双(1_甲氧基_3_丁烯基)二茂铁和1-甲氧基-1- (二甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯溶于二氯甲烷中,将得到的混合溶液冷却至-72~78 V’滴加BF3 ? OEt2,于-72~78 °C低温浴条件下保温10~20 min,撤去低温浴搅拌至室温,经滴加饱和NaHCO3淬灭,有机层分离,除去挥发性溶剂后,得到橙黄色粘稠的固体粗产物; (2)将得到的固体粗产物以200~300目硅胶或氧化铝为载体,以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂,梯度淋洗,得到的第一馏分即为双烯丙基三碳酯二茂铁1,I’-双二茂铁。3.根据权利要求2所述的一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体,其特征在于:按摩尔比,1,I’ -双(1-甲氧基-3- 丁烯基)二茂铁:1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯为 1.0: 2.0 ~4.0。`4.根据权利要求2所述的一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体,其特征在于:按摩尔比,`1,1,_ 双(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂铁=BF3 ? OEt2 为 1.0:2.0 ~2.4。【文档编号】C07F17/02GK103665053SQ201310529338【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年10月30日 优先权日:2013年10月30日 【专利技术者】王建军, 张石愚, 程丝, 王新波, 戴礼兴 申请人:苏州大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体,其特征在于:它为1,1'‑双[1‑(1‑甲氧基羰酰‑1‑甲基‑乙基)‑3‑烯丁基]二茂铁,其化学结构式为: 。dest_path_image002.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王建军张石愚程丝王新波戴礼兴
申请(专利权)人:苏州大学
类型:发明
国别省市:江苏;32

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1