层合体制造技术

本发明专利技术提供高压蒸煮杀菌处理时的外观性、耐分层性、气体阻隔性、并且长期运转加工性、防止臭气或着色的性能优异的层合体。本发明专利技术的层合体是包括含有乙烯－醋酸乙烯共聚物的皂化物（Ａ）与聚酰胺系树脂（Ｂ）的层（Ⅱ）、及直接或利用粘合性树脂层与层（Ⅰ）邻接的聚酰胺系树脂（Ｃ）的层（Ⅱ），并且乙烯－醋酸乙烯共聚物的皂化物（Ａ）含有钠盐（Ｍ１）与２价的金属盐（Ｍ２），该钠盐（Ｍ１）与２价的金属盐（Ｍ２）的含量比（Ｍ１／Ｍ２）按金属重量换算是０．０１～１５，还含有磷化合物按磷换算３～５０ｐｐｍ，以及受阻酚系抗氧剂１０～１０００ｐｐｍ为特征的层合体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使用乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物(以下简称EVOH)的组合物的层合体，更详细地讲，涉及高压蒸煮处理后的外观性、耐分层、气体阻隔性优异，并且长期运转加工性、防臭气或防着色性能等优异的层合体。
技术介绍
历来，EVOH利用其气体阻隔性和透明性，广泛作为以食品为代表的各种的包装薄膜使用。然而，由于所述的EVOH是亲水性，故对热水的溶解性高，使用EVOH作为沸水、高压蒸煮用的多层薄膜的中间层的场合，在热水处理中溶出有时引起多层薄膜分层，为了改善这种缺点，把聚酰胺系树脂配合在EVOH中的组合物作为中间层制成沸水、高压蒸煮用的多层薄膜利用。另外，还知道为了改善所述的沸水、高压蒸煮用多层薄膜的气体阻隔性、透明性、长期运转加工性等，在中间层的EVOH与聚酰胺系树脂的组合物中再配合碱金属(例如，参照特开平4-131237号公报)或配合脂肪族金属盐(例如，参照特开平7-97491号公报)
技术实现思路
然而，任何一个文献的公开技术虽然有改善沸水、高压蒸煮处理时EVOH层破坏导致分层的效果，但在最近的苛刻处理条件(例如，处理时间从以往的30分钟左右延长到90分钟左右)下还有改善的余地，另外，对沸水、高压蒸煮处理后的外观性、气体阻隔性、长期运转加工性(不发生凝胶或泛黄)虽然也分别有改善效果，但需要进一步改进，另一方面在保护内容物方面也期望防止多层薄膜产生臭气或着色的效果。因此，本专利技术人在这样的背景下反复潜心研究的结果，发现下述的层合体符合上述的目的，从而完成了本专利技术。所述层合体包括含有EVOH(A)与聚酰胺系树脂(B)的层(I)、及直接或利用粘合性树脂层与层(I)邻接的聚酰胺系树脂(C)的层(II)，并且EVOH(A)含有钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)，该钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)的含量比(M1/M2)按金属重量换算是0.01～15，还含有磷化合物按磷换算3～50ppm，以及受阻酚系抗氧剂10～1000ppm。此外，一种优选的实施形态是在本专利技术中，钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)的含量比(M1/M2)按金属重量换算是0.02～5，或聚酰胺系树脂(B)利用羧基或氨基调节末端，再有，EVOH(A)还含有硼化合物。具体实施例方式本专利技术涉及层合体，其特征在于包括含有乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物(A)与聚酰胺系树脂(B)的层(I)、及直接或利用粘合性树脂层与层(I)邻接的聚酰胺系树脂(C)的层(II)，并且乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物(A)含有钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)，该钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)的含量比(M1/M2)按金属重量换算是0.01～15，还含有磷化合物按磷换算3～50ppm，以及受阻酚系抗氧剂10～1000ppm。以下，详细地说明本专利技术。作为本专利技术使用的EVOH(A)没有特殊限定，但优选使用乙烯含量20～60摩尔％(更优选23～58摩尔％，特别优选25～55摩尔％)，醋酸乙烯成分的皂化度90摩尔％以上(更优选95摩尔％以上，特别优选99摩尔％以上)的EVOH，该乙烯含量低于5摩尔％时，高湿时的气体阻隔性、熔融成型性降低，反之大于70摩尔％时，不能获得充分的气体阻隔性，此外醋酸乙烯成分的皂化度低于90摩尔％时，气体阻隔性、热稳定性、耐湿性等降低而不优选。另外，该EVOH(A)的熔体流动速率(MFR)(210℃，荷重2160g)优选0.5～100g/10分钟(更优选1～50g/10分钟，特别优选3～35g/10分钟)，该熔体流动速率低于0.5g/10分钟时，成型时对挤出机内呈高扭矩状态，有时存在挤出加工困难，反之大于100g/10分钟时，制得的薄膜或片材的厚度精确度降低而不优选。该EVOH(A)由乙烯-醋酸乙烯共聚物经皂化制得。该乙烯-醋酸乙烯共聚物采用公知的任意的聚合法，例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等制造，乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化也可以采用公知的方法进行。另外，本专利技术中在不影响本专利技术效果的范围内也可以将能对EVOH(A)共聚的乙烯性不饱和单体进行共聚，作为这样的单体，可举出丙烯、1-丁烯、异丁烯等的烯烃类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻苯二甲酸(酸酐)、马来酸(酸酐)、衣康酸(酸酐)等的不饱和酸类或其盐或C1-18的单烷基或二烷基酯类；丙烯酰胺、C1-18的N-烷基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺丙磺酸或其盐，丙烯酰胺丙基二甲胺或其酸盐或其季盐的丙烯酰胺类；甲基丙烯酰胺、C1-18的N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺或其酸盐或其季盐等的甲基丙烯酰胺类；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等的N-乙烯基酰胺类；丙烯腈、甲基丙烯腈等的乙烯基氰类；C1-18的烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚、烷氧基烷基乙烯基醚等的乙烯基醚类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、溴乙烯等的乙烯基卤化物类；三甲氧基乙烯基硅烷等的乙烯基硅烷类；醋酸烯丙酯；氯丙烯；烯丙醇；二甲基烯丙醇；三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)-氯化铵；丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。另外，在不影响本专利技术宗旨的范围，EVOH(A)可以氨基甲酸酯化、缩醛化、氰乙基化等，也可以进行后改性。本专利技术中所述的EVOH(A)含有钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)，并且该钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)的含量比(M1/M2)按金属重量换算必须是0.01～15。作为钠盐(M1)，可举出乙酸、丙酸、丁酸、十二烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、羟基十八烷酸、十九烷酸、油酸、癸酸、山俞酸、亚油酸、己二酸等有机酸或硫酸、亚硫酸、碳酸、磷酸等无机酸的钠盐等，其中优选乙酸钠。另外，作为2价的金属盐(M2)，可举出上述的有机酸或除硼酸与磷酸外的无机酸的钙盐、镁盐、锌盐等，其中优选乙酸镁、硬脂酸镁、硬脂酸锌。上述各金属盐的含量比(M1/M2)如上述按金属重量换算必须是0.01～15(优选0.02～5，特别优选0.03～3)。所述的含量比低于0.01时臭气或着色严重，反之大于15时长期运转加工性不充分，难达到本专利技术的目的。使EVOH(A)含有钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)时，可以通过使EVOH(A)与钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)的水溶液或乳液进行接触而含有。作为使EVOH(A)与所述的水溶液或乳液接触的方法没有特殊限定，但通常优选向该水溶液或乳液中投入成形为颗粒状的EVOH(A)边搅拌边使EVOH(A)含有钠盐(M1)与2价的金属盐(M2)。另外，所述的EVOH(A)，有必要按磷换算含有磷化合物3～50ppm(更优选5～40ppm，特别优选10～30ppm)。所述的含量低于3ppm时臭气或着色严重，反之大于50ppm时长期运转加工性不充分，难达到本专利技术的目的。作为所述的磷化合物，可举出磷酸、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢钙、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾等，其中优选磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢钙。也可以采用与上述的金属盐同样的方法，使EVOH(A)含有所述的磷化合物。此外，所述的EVOH(A)有必要含有受阻酚系抗氧剂10～1000ppm(更优选15～500ppm，特别优选20～200ppm)。所述的本文档来自技高网...

【技术保护点】
层合体，其特征在于包括含有乙烯－醋酸乙烯共聚物的皂化物（Ａ）与聚酰胺系树脂（Ｂ）的层（Ⅰ）、及直接或利用粘合性树脂层与层（Ⅰ）邻接的聚酰胺系树脂（Ｃ）的层（Ⅱ），并且乙烯－醋酸乙烯共聚物的皂化物（Ａ）含有钠盐（Ｍ１）与２价的金属盐（Ｍ２），该钠盐（Ｍ１）与２价的金属盐（Ｍ２）的含量比（Ｍ１／Ｍ２）按金属重量换算是０．０１～１５，还含有磷化合物按磷换算３～５０ｐｐｍ，以及受阻酚系抗氧剂１０～１０００ｐｐｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大西英史，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]