耐候多层制品组合件及其制备方法技术

公开一种多层制品组合件，包含（ｉ）包含嵌段共聚酯碳酸酯的涂层，该共聚酯碳酸酯包含由至少一种１，３－二羟基苯和至少一种芳族二羧酸衍生的结构单元，（ｉｉ）包含聚合物的第二层，该聚合物包含碳酸酯结构单元，（ｉｉｉ）包含聚氨酯的粘合剂层，以及（ｉｖ）未固化热固性树脂或未固化环状低聚物的基材层，其中涂层与第二层相邻接触，而粘合剂层与第二层和基材层相邻接触。还公开一种制备所述多层制品组合件的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
本专利技术涉及耐侯多层树脂制品组合件及其制备方法。更具体地说，它涉及多层树脂制品组合件，该组合件包括嵌段共聚酯碳酸酯保护涂层、包括包含碳酸酯结构单元的聚合物的第二层、未固化热固性树脂或未固化环状低聚物基材层、以及至少一个介于第二层与基材之间的粘合剂层。所述多层制品组合件可通过固化被进一步加工成耐侯多层树脂制品。各种树脂制品都具有长期颜色不稳定的问题。这导致聚合物树脂发黄，在某些情况下有损其透明度和魅力。光泽的丧失也可能是一种不希望的长期现象。聚合物的发黄常常由紫外线辐射作用引起，正因为如此，此种发黄常常被称作“光致发黄”。曾采用和建议采用多种措施来抑制光致发黄。这些措施当中许多涉及在聚合物中引入紫外线吸收化合物(UVA)。就大多数而言，UVA是低分子量化合物，并且它们必须以相对低的用量使用，典型用量最高1wt％，以避免聚合物物理性能如冲击强度和高温性能如反映在热畸变温度上的下降。这样的用量水平可能不足以提供充分的保护作用。保护树脂制品避免光致发黄和失去光泽的一种方式是施涂耐侯第二聚合物涂层，术语“耐侯”在这里用来表示对此种现象的抵抗。适合这一目的的耐侯聚合物包括间苯二酚间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯共聚芳基化物。这是Cohen等人，J.Poly.Sci.，部分A-1，9，3263-3299(1971)，以及Monsanto Company的某些相关美国专利，包括3,444,129、3,460,961、3,492,261和3,503,779的主题。共同拥有的公开申请WO 00-61664涉及耐侯多层制品，它具有包含由1，3-二羟基苯有机二羧酸酯衍生的结构单元的涂层。共同拥有的美国专利6,306,507涉及耐侯多层制品，它在其上具有包含至少一个涂层的涂层，所述涂层包含热稳定聚合物，该聚合物包含间苯二酚芳基化物聚酯链单元，该单元基本上不含连接该聚合物链的至少2个链节的酸酐键，由界面方法制备。日本公开1/199,841公开的制品具有包含至少90mol％聚对苯二甲酸乙二醇酯的基材层，和气体阻挡涂层，该涂层是间苯二酚与间苯二甲酸的聚酯，任选地带有由其它二羧酸如对苯二甲酸、萘二甲酸或各种各样其它具体给出名称的二羧酸衍生的共聚酯单元。所公开的制品可由一系列操作制备，包括基本上完全在熔体状态进行的共注塑，从而克服了上述溶液涂布的缺陷。然而，所公开的唯一制品类型是瓶子，它是由共注塑的型坯再通过随后的吹塑而制成的。拟用于室外的较大制品，例如汽车车身外部零件则没有公开，并且也没有建议其生产的方法，也没有提到其中基材层是除聚对苯二甲酸乙二醇酯以外的制品。2003-02-21提交的共同拥有的申请10,371,754涉及耐侯多层制品，其在一种实施方案中包含热固性基材层和包含聚氨酯的粘合剂层。然而，任何由热固性树脂衍生的基材层都必须在此种多层制品装配之前进行固化。需要在装配前固化任何热固性基材层的要求增加了最终多层制品加工的复杂性和成本。因此，目前依然有兴趣开发耐侯多层制品，它能用于诸如汽车之类户外车辆和装置用的车身零件这样的多种目的，并且它表现出在各层之间足够的粘附力。另外，还需要提供一种多层制品，它具有很好地粘附的各层，包含热固性基材，所述制品的制造效率有所改进。专利技术概述本专利技术人发现了一种制备多层制品的高效方法，该制品具有为下面各层提供防天候老化保护作用的涂层，并且它表现出在各层之间优异的粘附力。在其诸实施方案之一中，本专利技术包括一种多层制品组合件，该组合件包括(i)包含嵌段共聚酯碳酸酯的涂层，该共聚酯碳酸酯包含由至少一种1，3-二羟基苯和至少一种芳族二羧酸衍生的结构单元，(ii)包含聚合物的第二层，该聚合物包含碳酸酯结构单元，(iii)包含聚氨酯的粘合剂层，以及(iv)未固化热固性树脂或未固化环状低聚物基材层，其中涂层与第二层处于相邻接触，而粘合剂层与第二层和基材层处于相邻接触。在其另一实施方案中，本专利技术包括一种制备所述多层制品组合件的方法。本专利技术各种各样的其它特征、方面和优点在参考下面的描述和所附权利要求之后将变得更加清楚。专利技术详述在下面的说明书以及随后的权利要求书中，将用到大量术语，其定义如下面所述。单数形式涵盖复数对象，除非上下文清楚地指出做其它解释。“任选的”或“任选地”是指后面所描述的事件或环境可能发生也可能不发生，而且该描述既涵盖该事件发生的情况也涵盖不发生的情况。这里所使用的术语“层”与术语“薄膜”和“片材”彼此通用。术语“粘合剂层”和“连结层”可彼此通用。在本专利技术多层制品组合件中的共聚酯碳酸酯薄膜包括至少一种嵌段共聚酯碳酸酯，后者包括交替的碳酸酯和芳基化物嵌段。此种嵌段共聚酯碳酸酯包括聚合物，该聚合物包括式(I)的1，3-二羟基苯结构单元和芳族二羧酸结构单元 其中每个R1独立地是卤素或C1～12烷基，p是0～3，每个R2独立地是二价有机基团，m至少是1并且n至少为约4。在某些实施方案中n至少为约10，在其它实施方案中至少为约20，在另一些其它实施方案中为约30～150。在某些实施方案中，m至少为约3，在其它实施方案中至少为约10，在另一些其它实施方案中为约20～200。在其它实施方案中，m介于约20～50。就本
技术实现思路
而言，“交替的碳酸酯和芳基化物嵌段”是指共聚酯碳酸酯包含至少一个碳酸酯嵌段和至少一个芳基化物嵌段。在特定的实施方案中，嵌段共聚酯碳酸酯包括至少一个芳基化物嵌段和至少2个碳酸酯嵌段。在另一些特定实施方案中，嵌段共聚酯碳酸酯包括A-B-A链结构，具有至少一个芳基化物嵌段(“B”)和至少2个碳酸酯嵌段(“A”)。芳基化物嵌段包含这样的结构单元，该单元包含可以未取代或取代的1，3-二羟基苯部分。如果存在，烷基取代基通常是直链或支化烷基基团，并且最经常位于2个氧原子的邻位，尽管其它环上位置也在考虑之列。合适的C1～12烷基基团包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、壬基、癸基和芳基-取代的烷基，包括苄基。在某些实施方案中，任何烷基取代基是甲基。合适的卤素取代基包括溴、氯和氟。包含烷基与卤素取代基的混合物的1，3-二羟基苯部分也适合。p的数值在一种实施方案中可介于0～3，在另一种实施方案中介于0～2，而在又一种实施方案中介于0～1。在一种实施方案中，1，3-二羟基苯部分是2-甲基间苯二酚。在多种实施方案中，1，3-二羟基苯部分是未取代的间苯二酚，其中p是0。包含1，3-二羟基苯部分的混合物，例如未取代的间苯二酚与2-甲基间苯二酚的混合物的聚合物也在考虑之列。在该芳基化物结构单元中，所述1，3-二羟基苯部分键合在芳族二羧酸部分上，所述二羧酸部分可以是单环部分，例如间苯二甲酸酯或对苯二甲酸酯或其卤素取代的衍生物；或者多环部分，其说明性例子包括联苯二甲酸酯、联苯醚二甲酸酯、二苯砜二甲酸酯、二苯酮二甲酸酯、二苯硫醚二甲酸酯，或萘二甲酸酯。在某些实施方案中，多环部分包含萘-2，6-二甲酸酯；或者单环和/或多环芳族二羧酸酯的混合物。在多种实施方案中，芳族二羧酸部分是间苯二甲酸酯和/或对苯二甲酸酯。可存在所述部分之一或二者。在一种实施方案中，这两种以间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比介于约0.20～5.0∶1存在，而在另一种实施方案中，这两种以间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比介于约0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层制品组合件，包含（ｉ）包含嵌段共聚酯碳酸酯的涂层，该共聚酯碳酸酯包含由至少一种１，３－二羟基苯和至少一种芳族二羧酸衍生的结构单元，（ｉｉ）包含聚合物的第二层，该聚合物包含碳酸酯结构单元，（ｉｉｉ）包含聚氨酯的粘合剂层，以及（ｉｖ）未固化热固性树脂或未固化环状低聚物的基材层，其中涂层与第二层处于相邻接触，而粘合剂层与第二层和基材层处于相邻接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H王，JA苏里亚诺，CJ帕里克，RT迈尔斯，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]