用于制备硫杂环丁胺的方法技术

技术编号:9797574 阅读:133 留言:0更新日期:2014-03-22 07:47
本发明专利技术提供了用于制备具有式(I)的化合物的方法(I),包括以下过程,这些过程包括:a.使一种具有式(II)的化合物与一种亲核体在水的存在下发生反应以便给出一种包含硫杂环丁烷部分的化合物,其中在该硫杂环丁烷部分的3位置上的碳原子被键合到一个氮原子上;其中该亲核体是选自下组,该组由以下各项组成:N3-、具有两个键合到该氮原子上的氢原子的磺酰胺、具有键合到该氮原子或其阴离子上的氢原子的二酰亚胺、NH2OH以及NH3;以及b.当在步骤a中使用的亲核体是N3-或NH2OH时,使在步骤a中产生的化合物与一种适合的还原剂发生反应以便给出一种具有式(I)的化合物;或者当在步骤a中使用的亲核体是磺酰胺时,使在步骤a中产生的化合物与一种适合于将该磺酰胺基团的S-N键裂解的试剂发生反应以便给出一种具有式(I)的化合物;或者当在步骤a中使用的亲核体是二酰亚胺时,使在步骤a中产生的化合物与一种适合于将该酰胺基团的C-N键裂解的试剂发生反应以便给出一种具有式(I)的化合物。本发明专利技术还涉及对于制备具有式(I)的化合物有用的中间体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及生产硫杂环丁胺(thietanamine)的新颖方法以及在硫杂环丁胺的制备中有用的中间体。硫杂环丁胺在制备某些具有杀虫活性的化合物的过程中是有用的中间体,例如在W02009/080250中说明的那些。W02008/004698描述了一种用于以三个步骤生产硫杂环丁胺的方法,是从1,3_ 二氯丙酮开始并且通过硫杂环丁烷-3-酮而继续。然而,这条路径具有多个缺点:该1,3- 二氯丙酮前体是高毒性的且挥发性的,该硫杂环丁烷酮是非常不稳定的、挥发性的、难以分离的,且经常获得不一致的产率。W02007/080131描述了例如从丝氨醇开始到硫杂环丁酰胺的替代性路径。然而,这个路径要求四个步骤,丝氨醇是一种昂贵的起始材料,并且它要求使用一种保护基,这同样增加了成本。商用的杀虫剂是以大规模生产的,例如每年数千吨。对于商业规模的生产,化学合成上的任何改进都可以产生显著的成本节约。本专利技术提供了从相对便宜的分子表氯醇和表硫氯醇开始到硫杂环丁胺的新路径。`在第一方面,本专利技术提供了一种用于制备具有式I的化合物的方法

【技术保护点】
一种用于制备具有以下式I的化合物的方法包括a.使一种具有式II的化合物与一种亲核体在水的存在下发生反应以便给出一种包含硫杂环丁烷部分的化合物,其中在该硫杂环丁烷部分的3位置上的碳原子键合到一个氮原子上;其中该亲核体是选自下组,该组由以下各项组成:N3?、具有两个键合到该氮原子上的氢原子的磺酰胺、具有键合到该氮原子或其阴离子上的氢原子的二酰亚胺、NH2OH以及NH3;并且b.当在步骤a中使用的亲核体是N3?或NH2OH时,使在步骤a中产生的化合物与一种适合的还原剂发生反应以便给出一种具有式I的化合物;或者当在步骤a中使用的亲核体是磺酰胺时,使在步骤a中产生的化合物与一种适合于将该磺酰胺基团的S?N键裂解的试剂发生反应以便给出一种具有式I的化合物;或者当在步骤a中使用的亲核体是二酰亚胺时,使在步骤a中产生的化合物与一种适合于将该酰胺基团的C?N键裂解的试剂发生反应以便给出一种具有式I的化合物。FDA0000454291750000011.jpg,FDA0000454291750000012.jpg

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.07.08 EP 11173291.31.一种用于制备具有以下式I的化合物的方法 2.根据权利要求1所述的用于制备具有式I的化合物的方法,包括 a-1.使具有式II的化合物与N3_在水的存在下发生反应以便给出具有式II1-1的化合物 3.根据权利要求2所述的方法,其中该还原剂在一种质子源的存在下是一种金属或金属盐、在一种非均相催化剂的存在下是氢化物试剂或氢气。4.根据权利要求2所述的方法,其中该还原剂在拉内镍的存在下是H2,在Pt/C的存在下是H2,在Pd/C的存在下是H2,在NiCl2的存在下是硼氢化钠,在CoCl2的存在下是硼氢化钠,在水和/或醇的存在下是镁,或者在水和/或醇的存在下是与FeAlCl3组合的铁。5.根据权利要求1所述的用于制备具有式I的化合物的方法,包括 a-2.使具有式II的化合物在水的存在下与具有式N-2的化合物发生反应 6.根据权利要求1所述的用于制备具有式I的化合物的方法,包括 a-31.使具有式II的化合物在水的存在下与具有式N_3a的化合物发生反应` 7.根据权利要求1所述的用于制备具有式I的化合物的方法,包括 a-4.使具有式II的化合物与NH2OH在水的存在下发生反应以便给出具有式II1-4的化合物 8.根据权利要求1所述的用于制备具有式I的化合物的方法,包括a-5.使具有式II的化合物与NH3在水的存在下发生反应以便给出具有式I的化合物。9.一种用于制备具有如在权利要求2到7的任一项中定义的式II1-l、II1-2、II1-3a、II1-3b、II1-3c、或II1-4的化合物的方法,包括进行如在权利要求2到7的任一项中所限定的步骤 a_l、a_2、a_31、...

【专利技术属性】
技术研发人员:J·Y·卡赛雷E·戈迪诺M·A·布瑟马恩H·斯米茨
申请(专利权)人:先正达参股股份有限公司
类型:
国别省市:

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