嵌段共聚物制造技术

一种嵌段共聚物，它是通过Ａ）用于形成玻璃化转变温度Ｔｇ高于０℃的嵌段Ａ的且选自苯乙烯，α－甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的单体，和Ｂ）用于形成玻璃化转变温度低于０℃的嵌段Ｂ的且选自丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯和丙烯酸２－乙基己基酯的单体，在自由基引发剂和Ｎ－氧基基团存在下在１００－１６０℃下进行反应而获得。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
嵌段共聚物本专利技术涉及嵌段共聚物，它是通过A)用于形成玻璃化转变温度Tg高于0℃的嵌段A的且选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的单体，和B)用于形成玻璃化转变温度低于0℃的嵌段B的且选自丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己基酯的单体，在自由基引发剂和N-氧基基团存在下在100-160℃范围内的温度下进行反应而获得。本专利技术还涉及制备该嵌段共聚物的方法，涉及它们在生产透明或半透明膜和模制品方面的用途，和涉及所获得的透明或半透明膜和模制品。US-A5,322,912公开了制备苯乙烯均聚物和苯乙烯与月桂烯的共聚物的方法。US-A5,412,047描述了制备丙烯酸正丁酯的均聚物的方法。本专利技术的目的是提供一种嵌段共聚物，它突出地表现于窄分子量分布和在有良好回弹性的同时还有提高的断裂伸长率，以及它适合于生产透明或半透明膜和模制品，而且显示出改进的耐候性。我们发现这一目的可通过前面所定义的嵌段共聚物来实现。我们还发现了制备此类嵌段共聚物的方法，它们在制备透明或半透明膜和模制品方面的用途，以及所获得的透明或半透明膜和模制品。所使用的单体A)是用于形成玻璃化转变温度Tg高于0℃的嵌段A的且选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的那些单体，优选苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯。单体A)的优选用量是10-90wt％，尤其20-80wt％。还有可能使用不同的单体A)。所使用的单体B)是用于形成玻璃化转变温度低于0℃的嵌段的-->且选自丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己基酯的那些单体，优选丙烯酸正丁酯。单体B)的用量优选是10-90wt％，尤其20-80wt％，单体A)和B)的总和是100wt％。特别优选的嵌段共聚物是由苯乙烯或丙烯腈或它们的混合物与丙烯酸正丁酯，或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯组成的那些。还有可能使用不同的单体B)。单体A)构成一个嵌段A，单体B)构成嵌段B；嵌段共聚物能够是二嵌段共聚物或三嵌段共聚物，它们优选是未交联的和在结构上是线性的，例如A-B,A-B-A,B-A-B或(A-B)n，是星形的，例如A(B)n，B(A)n或(A)n-B-A-(B)m，是树枝形的(dendrimer)，例如((A)n-B)mA,((B)n-A)mB,((A)m-B)nA)pB或((B)m-A)nB)pA或是梳子形的，例如((A)n-A(B))q或((B)n-B(A))q，其中m、n和p是1-5中的整数和q是0-1000中的整数。嵌段A和B各自优选是分子量Mw(重均)为1000-250,000和相互不相容。嵌段共聚物优选具有分子量分布Mw/Mn(Mn=数均)低于3，尤其低于2。各嵌段A和B同样优选具有分子量分布Mw/Mn低于3，优选低于2。A-B-A或B-A-B类型的三嵌段共聚物是特别合适的，其中65-85wt％、优选70-80wt％的苯乙烯和15-35wt％、优选20-30wt％的丙烯腈的混合物作为单体A以及50-100wt％、优选70-100wt％的丙烯酸正丁酯和0-50wt％、优选0-30wt％的选自丙烯腈、烯属二烯烃(如丁二烯)、α,β-不饱和羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)和该羧酸的酯类(尤其与C1-C10链烷醇的酯)的一种或多种单体作为单体B，嵌段A和B的分子量Mw在每种情况下各自独立地是5000-100,000、优选30,000-70,000；如A-B-A类型的三嵌段共聚物，其中75wt％的苯乙烯和25wt％的丙烯腈的混合物作为单体A和丙烯酸正丁酯作为单体B，嵌段A和B的分子量Mw在每种情况下是50,000。该新型嵌段共聚物是通过单体A)和B)在100-160℃，优选130-160℃下，在自由基引发剂和N-氧基基团存在下进行反应而制备的。-->所使用的自由基引发剂是本身已知的并描述在例如乌氏(Ullmanns)技术化学大全，第4版，15卷，187页。取决于聚合技术，有可能使用水不溶性或水溶性引发剂。特别合适的是过氧化物类，如过氧化二苯甲酰和氢过氧化枯烯，偶氮化合物类，如偶氮二异丁腈，过硫酸盐类，如过硫酸钾，但也可以使用氧化-还原引发剂。还有可能使用不同自由基引发剂的混合物。自由基引发剂的摩尔量是10-6-1mol/l，优选10-4-10-1mol/l，并根据所需要的聚合物分子量由已知方式指导。能够使用的N-氧基基团是在US-A5,322,912,US-A4,581,429和US-A5,412,047中描述的那些。优选地，2,2,6,6-四甲基-1-吡啶基氧基(TEMPO),4-氧代-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基(4-氧代-TEMPO),4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基，2,2,5,5-四甲基-1-哌啶基氧基，3-羧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷基氧基和二叔丁基氮氧化物，2,6-二苯基-2,6-二甲基-1-哌啶基氧基和2,5-二苯基-2,5-二甲基-1-吡咯烷基氧基同样能够使用。还能够使用N-氧基基团的混合物。N-氧基与自由基引发剂的摩尔比是0.5∶1-5∶1，尤其0.8∶1-4∶1。聚合反应速度能够由已知方法通过添加有机酸如樟脑磺酸或对-甲苯磺酸(US-A5,322,912)或通过添加二甲基亚砜(US-A5,412,047)加以提高。反应条件不是关键的；一般在常压下操作，也有可能在高达30巴的压力下操作。反应时间经选择后使聚合反应进行到达到所需分子量为止，例如从1小时-6天。聚合反应优选在本体中进行，但还有可能使用聚合技术如溶液、悬浮液或乳液方法。另一种可能的方法是让单体A)或单体B)与自由基引发剂和N-氧基基团反应制备嵌段A或B，如果需要的话分离出这一嵌段，然后添加单体B)或A)。这一方法的优点是最初制备的嵌段能够贮存而不会损失活性。最初制备的嵌段与其它单体的聚合反应能够在溶液、本体、乳液或悬浮液中进行。相结合的技术如本体/溶液，溶液/沉淀，本体/悬浮液或本体/乳液同样能够使用。嵌段的形成也可能在熔化状-->态下进行，例如通过挤塑。对于这些技术，没有必要添加任何其它量的自由基引发剂或N-氧基基团。新型嵌段共聚物另外包括0-50wt％(基于A)和B)的重量百分数之和)的纤维状或颗粒状添加剂。这些添加剂例如是玻璃纤维，阻燃剂，稳定剂和抗氧化剂，热稳定剂，UV稳定剂，润滑剂和脱模剂，染料和颜料或增塑剂。能够使用E,A或C玻璃的玻璃纤维。在大部分情况下玻璃纤维的直径一般是6-20μm。有可能使用长度为1-10mm，优选3-6mm的连续纤维(roving)和短切玻璃纤维。颜料和染料一般以相对于单体A)和B)的至多6wt％，优选0.5-5wt％和尤其0.5-3wt％的量存在。将热塑性塑料着色的颜料一般是已知的；参见，例如，R.Gachter和H.Muller,Taschenbuch der Kunststoffadditive,Carl HanserVerlag,1983年,494-510页。作为首要优选的颜料，可提及白色颜料，如氧化锌，亚硫酸锌，铅白(2PbCO3Pb(OH)2)，锌钡白，锑白和二氧化钛。能够使用的黑色颜料是氧化铁黑(F3O4)，尖晶石黑(Cu(Cr,Fe)2O4)，锰本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种嵌段共聚物，它是通过Ａ）用于形成玻璃化转变温度Ｔｇ高于０℃的嵌段Ａ的且选自苯乙烯，α－甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的单体，和Ｂ）用于形成玻璃化转变温度低于０℃的嵌段Ｂ的且选自丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲 酯和丙烯酸２－乙基己基酯的单体，在自由基引发剂和Ｎ－氧基基团存在下在１００－１６０℃下进行反应而获得。

【技术特征摘要】
DE 1996-1-25 19602540.0;DE 1996-7-4 19626838.9;DE 1、一种嵌段共聚物，它是通过A)用于形成玻璃化转变温度Tg高于0℃的嵌段A的且选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的单体，和B)用于形成玻璃化转变温度低于0℃的嵌段B的且选自丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己基酯的单体，在自由基引发剂和N-氧基基团存在下在100-160℃下进行反应而获得。2、根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：M菲舍，J科赫，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]