甲醇制烯烃催化剂的再生方法技术

本发明专利技术涉及甲醇制烯烃催化剂的再生方法，包括将在甲醇制烯烃反应中活性降低的分子筛催化剂水溶液气提除去夹带的有机物，对催化剂溶液进行氧化进一步除油，对除油后的催化剂进行过滤除去杂质和调和稳定处理步骤。经过以上步骤处理的催化剂，催化剂活性得到最大限度的恢复，用泵直接送回水合反应系统循环使用。本发明专利技术的甲醇制烯烃催化剂的再生方法能使催化剂活性恢复至初始活性的99％以上，使催化剂在与反应器内相同的浆液状态下，实现催化剂的在线再生。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种甲醇制烯烃反应的工艺方法，具体涉及。
技术介绍
分子筛催化剂由于其特殊的催化性能被用在环己烯水合制备环己醇工艺上。然而，随着反应的进行，催化剂的活性会出现降低，这一方面是反应体系中的有机物占据催化剂的酸性活性中心，引起催化剂的钝化。此外含氮化合物、金属离子等也对催化剂有较大毒性，各种催化剂中毒物的累积也导致活性下降。为维持催化剂的活性，保持反应持续正常进行，需要采取措施来恢复催化剂性能。专利CN102284302A公开了一种一种甲醇制烯烃催化剂及其制备方法，先将分子筛分散在含有粘结剂的分散介质中，再将添加剂加入含有分子筛、粘结剂的混合物中，混合后进行颗粒细化，将水浆进行喷雾干燥，干燥后获得微球，所得到的催化剂具有优良的甲醇制烯烃的催化活性、较高的烯烃选择性以及优异的抗磨耗性能。但其中没有涉及到有关催化剂的失活与再生。专利CN1071595C公开了一种沸石催化剂的预处理方法及用它制备醇的方法。提出在沸石催化剂使用之前先与水接触进行预处理以提高选择性，提出了采用该催化剂进行环己烯水化的工艺参数。没有涉及到有关催化剂的寿命问题。专利CN1092626C公开了一种采用泡沸石作催化剂，经环己烯水合制造环己醇的方法，提出通过控制环己烯中2-环己烯-1酮等杂质的含量来改善催化剂的寿命，没有涉及到有关催化剂活性恢复问题。根据甲醇制烯烃的催化反应机理，随着反应的进行，催化剂的活性位部分被占据，并受到某些有毒物的污染。因此，要想长期稳定的维持催化剂的高活性，就需要消除降低催化剂活性的因素，使催化剂的活性得到恢复，在此基础上完成了本专利技术。【专利技术内容】本专利技术提供了甲醇制烯烃用的催化剂的再生方法，能使催化剂活性恢复至初始活性的99%以上，采用催化剂旁路再生技术方案，使催化剂在与反应器内相同的浆液状态下，实现催化剂的在线再生。本专利技术采用的技术方案是:，包括将在甲醇制烯烃反应中活性降低的分子筛催化剂水溶液气提除去夹带的有机物，对催化剂溶液进行氧化进一步除油，对除油后的催化剂进行过滤除去杂质和调和稳定处理步骤。各步骤具体过程如下:[0011 ] 气提步骤中，自反应器引出的催化剂浆液首先进入气提器，用氮气或水蒸汽进行气提，用水蒸汽时优选采用间接气提的方法，即用水蒸汽间接加热，对浆液进行蒸发气提除去有机物。经过气提将催化剂浆液中溶解、夹带、吸附的有机物去除。气提压力为O?0.1MPa，气提温度95?110。C。至气提器出口有机物含量低于0.1?IOOOppm时，气提结束。氧化步骤中，经过气提，大部分油被除去，然后将其送至氧化罐，用空气或双氧水进一步氧化残余的有机物，采用双氧水做氧化剂可以避免引入其他杂质。为防止催化剂被过度氧化或氧化不足，需严格控制反应条件以及氧化剂的量和浓度。采用空气时空气与催化剂浆液的体积比为10?IOONm3每立方米催化剂浆液，为增加处理效果，空气可以采用富氧空气，氧含量控制在30%以下；采用双氧水时其浓度不宜过高或过低，适宜的浓度为10?50%，优选20?30%，双氧水量与催化剂的质量比为0.05?I。氧化处理压力为O?0.1MPa,温度80?110°C。经过氧化,有机物被氧化成酸类,溶解于水中。过滤步骤中，采用过滤方法去除部分滤液，加水洗涤，进行循环过滤，直至酸性达到合适值。过滤采用精密过滤器，将催化剂中氧化产生的杂质酸过滤除去。调和稳定处理步骤中，过滤后催化剂变浓，为保持与原浆液一致，加入高纯水进行调和稳定处理。上述处理方案，可以从反应器内取出部分催化剂，经过再生处理后，再循环返回至反应器。甲醇制烯烃反应在催化剂再生过程中不受影响。根据催化剂的寿命要求，经过设定取出再生催化剂的比例为0.5?5%，可以在一定时间内完成反应系统内所有催化剂的再生，使反应系统内催化剂始终保持较高活性和选择性，从而实现甲醇制烯烃反应的长周期、连续稳定运行。经过以上步骤处理的催化剂，活性得到最大限度的恢复，用泵直接送回水合反应系统循环使用。本专利技术具有的有益效果:本专利技术的能使催化剂活性恢复至初始活性的99%以上，使催化剂在与反应器内相同的浆液状态下，实现催化剂的在线再生。【附图说明】图1是本专利技术的工艺流程示意图。【具体实施方式】下面结合附图和具体实施例对本专利技术作详细描述。但附图和具体实施例并不构成对本专利技术的限制。来自反应系统的部分活性降低的催化剂(约为催化剂总量的1% )进入到气提器中，用水蒸汽气提去除所夹带的环己烯和环己醇等，气提压力IOKPaG,温度102°C。分析尾气组分中有机物含量低于IOppm时气提结束。气提后浆液进入到氧化罐，通入20%的双氧水进行氧化处理，双氧水的量为催化剂量的10%，氧化压力为常压，温度90°C。对氧化处理后的催化剂进行过滤除去酸水。过滤完成后补入高纯水，使催化剂浓度与来自反应器的浆液浓度相同，达到30%。经搅拌稳定处理后，催化剂活性得到恢复，用泵送回至水合反应系统。上述处理方案，按I %的比例从反应器内取出部分催化剂，经过再生处理后，再返回至反应器。甲醇制烯烃反应在催化剂再生过程中不受影响。可以在100小时内完成反应系统内所有催化剂的再生，使反应系统内催化剂始终保持较高活性和选择性，从而实现甲醇制烯烃水合反应的长周期、连续稳定运行。以上对本专利技术的较佳实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本专利技术的较佳实施例，不能被认为用于限定本专利技术的实施范围。凡依本专利技术申请范围所作的均等变化与改进等，均归属于本专利技术的专利涵盖范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲醇制烯烃催化剂的再生方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：先将在甲醇制烯烃反应中活性降低的分子筛催化剂水溶液气提除去夹带的有机物；再对上述催化剂水溶液进行氧化进一步除油；最后对上述除油后的催化剂水溶液进行过滤除去杂质和调和稳定处理。

【技术特征摘要】
1.一种甲醇制烯烃催化剂的再生方法，其特征在于所述方法包括以下步骤:先将在甲醇制烯烃反应中活性降低的分子筛催化剂水溶液气提除去夹带的有机物；再对上述催化剂水溶液进行氧化进一步除油；最后对上述除油后的催化剂水溶液进行过滤除去杂质和调和稳定处理。2.根据权利要求1所述的甲醇制烯烃催化剂的再生方法，其特征在于:所述气提步骤中，自反应器弓I出的含催化剂水溶液首先进入气提器，用氮气或水蒸汽进行气提，气提压力为O?0.1MPa，气提温度95?110°C，至气提器出口有机物含量低于0.1?IOOOppm时，气提结束。3.根据权利要求2所述的甲醇制烯烃催化剂的再生方法，其特征在于:用水蒸汽时采用间接气提的方法，即用水蒸汽间接加热，对溶液进行蒸发气提除去有机物。4.根据权利要求1所述的甲醇制烯烃催化剂的再生方法，其特征在于:所述氧化步骤中，用空...

【专利技术属性】
技术研发人员：王静，刘娇，吴宁，张国利，
申请(专利权)人：天津工业大学，
类型：发明
国别省市：