聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法，所述制造方法是将氧供给到含有末端具有烃基的聚氧乙烯醚（以下有时称为聚氧乙烯烷基醚）和水的液相中，在铂催化剂的存在下将所述聚氧乙烯烷基醚脱氢氧化来制造聚氧乙烯烷基醚乙酸的方法，液相中的聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量与水的质量的质量比（（聚氧乙烯烷基醚+聚氧乙烯烷基醚乙酸）/水）为60/40～95/5。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
聚氧乙烯烷基醚乙酸等的聚氧化烯烷基醚乙酸是用羧酸取代聚氧化烯烷基醚的末端后的化合物，已知作为能够用于化妆品、乳化剂、增溶剂、分散剂、凝胶化剂、清洁基剂等的表面活性剂。聚氧化烯烷基醚乙酸可以通过使pH变化来调节其性质。由于其耐硬水性优异并且水溶液对于钙、铝等的各种多价金属离子稳定，对皮肤的作用温和，因此可以期待在各种用途中的应用。作为聚氧乙烯烷基醚乙酸等的聚氧化烯烷基醚乙酸的制造方法，通常使用在氢氧化钠等的碱的存在下，使单氯乙酸作用于聚氧化烯烷基醚，有机化学地将聚氧化烯烷基醚的末端羟基进行羧甲基化的方法(以下称为“羧甲基化法”)。在JP-A62-198641中公开了在氢氧化钠等的碱的存在下使用贵金属催化剂在水溶液中将聚氧乙烯烷基醚脱氢氧化来制造聚氧乙烯烷基醚乙酸盐的方法(以下称为“碱中和氧化法”)。在JP-A4-221339中公开了在碱不存在下使用贵金属催化剂将聚氧乙烯烷基醚脱氢氧化，制造聚氧乙烯烷基醚乙酸的方法(以下称为“未中和氧化法”)。US-A5495045公开了在铈盐的存在下由烷氧基烷醇制造烷氧基烷基羧酸。JP-A61-293948公开了 在钼催化剂的存在下由伯醇制造羧酸。JP-B2903187公开了在包含钼或者钯和铋或者铅的催化剂的存在下将R-O-(CH2CH2O)n-H用氧氧化来制造聚氧乙烯烷基醚乙酸。JP-A54-079229公开了在钼碳催化剂的存在下将R-O-(CH2CH2O)n-H用氧氧化的聚氧乙烯醚的氧化方法。
技术实现思路
本专利技术涉及一种，所述制造方法是将氧供给到含有末端具有烃基的聚氧乙烯烷基醚(以下有时称为聚氧乙烯烷基醚)和水的液相中，在钼催化剂的存在下将所述聚氧乙烯烷基醚脱氢氧化来制造聚氧乙烯烷基醚乙酸的方法，液相中的聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量与水的质量的质量比(聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量/水的质量)为60/40~95/5。【具体实施方式】关于现有的羧甲基化法，有I)单氯乙酸在水分中不稳定且在反应中进行分解；2)由于反应产物中副生成大量的无机盐，因此需要通过水洗等的操作除去无机盐等的技术问题。在JP-A62-198641的碱中和氧化法中，也有I)为了得到作为游离酸的聚氧乙烯烷基醚乙酸而需要将羧酸盐进行酸分解，会大量副生成来自碱的无机盐；2)需要有聚氧乙烯烷基醚乙酸的浓缩工序等的问题。在不使用碱的未中和氧化法中，随着反应的进行催化剂活性降低。特别是，本【专利技术者】发现:在将使氧化烯烃加成于醇而制得的聚氧化烯烷基醚作为原料，制造烯烃氧基的平均加成摩尔数为6摩尔以下的聚氧化烯烷基醚乙酸的情况下，反应率(也称为转化率)降低(至顶点)。因此，本专利技术提供一种没有无机盐副生成，催化剂活性随着反应的进行而催化剂活性不降低，生产率高的。本专利技术提供一种没有无机盐副生成，也不需要繁杂的浓缩操作，生产率极其高的。本【专利技术者】们发现:通过使液相中的聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量与水的质量的质量比在规定范围内，能够抑制伴随着反应的粘度的显著增加，并且可以抑制醛化合物的副生成，以高的生产效率制造作为目标产物的聚氧乙烯烷基醚乙酸，从而完成本专利技术。本专利技术中的“液相”是指也包括反应开始时，在所有阶段中的液相。根据本专利技术的制造方法，不需要无机盐的除去操作和繁杂的浓缩操作，反应结束后仅仅以过滤催化剂的工序就可以得到高有效成分浓度的聚氧乙烯烷基醚乙酸。根据本专利技术的制造方法，伴随着反应的进行催化剂的活性不降低，可以有效地得到聚氧乙烯烷基醚乙酸。在将本专利技术中得到的聚氧乙烯烷基醚乙酸用于例如身体清洁用清洁剂组合物的情况下，可以得到使用感、起泡性、对皮肤温和的刺激性等优异的效果。本专利技术的制造方法中使用的末端具有烃基的聚氧乙烯醚的烃基除了脂肪族烃基以外可以包括脂环式烃基、芳香族烃基等。聚氧乙烯烷基醚优选为下述通式(I)或者(III)所表示的化合物，从提高收率和反应性的观点出发，进一步优选为下述通式(I)所表示的化合物。R- (CH2-O-CH2)n-CH2OH (I)[在通式(I)和通式(II)中，R为碳原子数为3~21的烃基，η为乙烯氧基(CH2-O-CH2)的平均加成摩尔数并且为0.1~30的数。]R1(R2)CH-(O-CH2-CH2)n1-OH (III)[在通式(III)中，R1和R2分别独立地为碳原子数为I~20的直链烷基，R1和R2的碳原子数的合计为3~21，m为乙烯氧基(O-CH2-CH2)的平均加成摩尔数并且为1.1~30的数。]通式(I)中的R等在上述定义的范围内可以根据作为目标的性能、用途等来适当确定。通式(I)中的R为碳原子数为3~21的烃基，优选为碳原子数为5~15的烃基，进一步优选为碳原子数为7~13的烃基，更加优选为碳原子数为9~13的烃基。作为R的烃基，优选饱和或者不饱和的具有直链、支链或者环状结构的脂肪族烃基，进一步优选直链或者支链的烷基或者烯基，进一步更优选直链或者支链的烷基，进一步更优选直链的烷基。在通式(I)中，作为R所表示的直链或者支链的烷基，可以列举丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基等。作为所述脂肪族烃基，从作为表面活性剂的性能表现的观点出发，进一步更优选戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基，更加优选壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基。在通式(I)中，作为R所表示的直链或者支链的烯基，可以列举丙烯基、丁烯基、戍烯基、己烯基、庚烯基、羊烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基等，也可以使用各种十八碳二烯基或十八碳三烯基等的直链或者支链的链二烯基或者链三烯基。在通式(I)中，作为R所表示的具有环状结构的脂肪族烃基，可以列举环辛基、环癸基、环十二烷基、环辛烯基、环癸烯基、环十二碳烯基、2-(环己基)乙基、3-(环己基)丙基、2-(环己烯基)乙基、3-(环己烯基)丙基等。在通式(I)中，η为乙烯氧基(CH2-O-CH2-)的平均加成摩尔数，从使在作为身体清洁剂使用的情况下的起泡性或使用感(例如，冲洗性或光滑感)提高的观点出发，优选为0.1~20，进一步优选为0.2~10。η更加优选为1.0~6.0，更进一步优选为2.0~5.5，更进一步优选为2.5~5.0。在所述通式(III)中，从使在作为身体清洁剂使用的情况下的起泡性或使用感(例如，冲洗性或光滑感)提高的观点出发，R1和R2分别独立地为碳原子数为I~20、优选为I~18、进一步优选为I~16、更加优选为I~14、更加优选为I~12的直链烷基。R1和R2的碳原子数的合计，从使在作为身体清洁剂使用的情况下的起泡性或使用感(例如，冲洗性或光滑感)提高的观点出发，为3~21，优选为7~17，进一步优选为9~15，更加优选为11~13。`在所述通式(III)中，作为R1和R2的具体例子，例如可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法，其中，所述制造方法是将氧供给到含有末端具有烃基的聚氧乙烯烷基醚和水的液相中，在铂催化剂的存在下将所述聚氧乙烯烷基醚脱氢氧化来制造聚氧乙烯烷基醚乙酸的方法，作为液相中的聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量与水的质量的质量比，聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量/水的质量为60/40～95/5。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.10 JP 2011-129697;2011.10.27 JP 2011-23591.一种聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法，其中， 所述制造方法是将氧供给到含有末端具有烃基的聚氧乙烯烷基醚和水的液相中，在钼催化剂的存在下将所述聚氧乙烯烷基醚脱氢氧化来制造聚氧乙烯烷基醚乙酸的方法， 作为液相中的聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量与水的质量的质量t匕，聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基醚乙酸的合计质量/水的质量为60/40~95/5。2.如权利要求1所述的制造方法，其中， 液相中的有机溶剂的含量为50质量％以下。3.如权利要求1所述的制造方法，其中， 液相中的水和有机溶剂的合计含量为50质量％以下。4.如权利要求1~3中任一项所述的聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法，其中， 反应开始时液相中的聚氧乙烯烷基醚与水的质量比，聚氧乙烯烷基醚的质量/水的质量为 60/40 ~95/5。5.如权利要求1~4中任一项所述的聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法，其中， 在PH7以下的条件下进行反应。6.如权利要求1~5中任一项所述的聚氧乙烯烷基醚乙酸的制造方法，其中， 聚氧乙烯烷基醚为下述通式(I)所表示的化合物，聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂口明，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：
国别省市：