铜、钼双金属中心稠油水热裂解催化降粘剂及其制备方法技术

技术编号:9657651 阅读:179 留言:0更新日期:2014-02-13 01:21
本发明专利技术公开了一种用于稠油开采中的水热裂解催化降粘剂及其制备方法。目的在于提供一种含有铜和钼双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂,使其能发挥铜和钼这两种金属中心各自的催化活性优势,达到更优异的低温裂解降粘效果,采用技术方案如下:1)将对苯二胺和对甲苯磺酸分别溶于水后再混合,制得对苯二胺盐溶液;2)向上述对苯二胺盐溶液中先后缓慢加入钼酸铜固体和对甲苯磺酸,对苯二胺、钼酸铜和对甲苯磺酸的摩尔比为1:0.5~0.75:2.0~4.0,100~120℃下搅拌1~3h,过滤、烘干,得到含有铜、钼双金属中心的稠油催化降粘剂。本发明专利技术制备工艺简单,具备很强的普适性,适配于现有的开采工艺。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种用于稠油开采中的水热裂解催化降粘剂及其制备方法。目的在于提供一种含有铜和钼双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂,使其能发挥铜和钼这两种金属中心各自的催化活性优势,达到更优异的低温裂解降粘效果,采用技术方案如下:1)将对苯二胺和对甲苯磺酸分别溶于水后再混合,制得对苯二胺盐溶液;2)向上述对苯二胺盐溶液中先后缓慢加入钼酸铜固体和对甲苯磺酸,对苯二胺、钼酸铜和对甲苯磺酸的摩尔比为1:0.5~0.75:2.0~4.0,100~120℃下搅拌1~3h,过滤、烘干,得到含有铜、钼双金属中心的稠油催化降粘剂。本专利技术制备工艺简单,具备很强的普适性,适配于现有的开采工艺。【专利说明】
本专利技术涉及一种用于稠油开采中的水热裂解催化降粘剂及其制备方法。
技术介绍
随着全球经济的不断发展,常规石油资源愈来愈少,稠油作为一种极具潜力的非常规能源愈来愈受关注。综合考虑常规石油的开采现状和稠油储量,可以预测稠油将在今后的国家能源战略中占据极其重要的地位。水热裂解催化降粘开采稠油技术是通过向油层注入高温蒸汽,同时加入水热裂解催化降粘剂,将油层视为一个天然的反应器,利用蒸汽的热量,使稠油在水热条件下实现催化裂解,将稠油中的大分子部分裂解为小分子,部分改变稠油的品质,不可逆的降低稠油的粘度,从而达到易于开采的目的。研究发现不同的过渡金属中心对稠油中重质组分中杂原子的催化作用机理不同,针对不同的杂原子,金属中心会表现出不同的催化活性,从而使得不同的金属中心具有各自不同的催化活性优势,从而导致单一金属中心的水热裂解催化降粘剂在一定程度上存在普适性差的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含有铜和钥双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂,使其能发挥铜和钥这两种金属中心各自的催化活性优势,达到更优异的低温裂解降粘效果。为达到上述目的,采用技术方案如下:一种稠油水热裂解催化降粘剂,含有铜、钥双金属中心。按上述方案,所述的稠油水热裂解催化降粘剂采用如下方法制备而来:I)将对苯二胺和对甲苯磺酸分别溶于水后再混合,制得对苯二胺盐溶液;其中苯二胺和对甲苯磺酸摩尔比为1:1.5?2.5 ;2)向上述对苯二胺盐溶液中先后加入钥酸铜固体和对甲苯磺酸,其用量以步骤I)中对苯二胺的摩尔数为基准,对苯二胺、钥酸铜和对甲苯磺酸的摩尔比为1:(0.5?0.75):(2.0?4.0),100?120°C下搅拌I?3h,过滤、烘干,得到含有铜、钥双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂。按上述方案,所述的钥酸铜固体采用如下方式制备:配置0.01mol/L的硝酸铜溶液和0.0014mol/L的七钥酸铵溶液,取相同体积的这两种溶液进行混合,在50°C下搅拌0.5h,出现黄绿色沉淀,将沉淀离心后用蒸馏水洗,然后干燥得钥酸铜固体。按上述方案,步骤I)中对苯二胺和对甲苯磺酸摩尔比为1: 1.8。按上述方案,步骤2)中加入的钥酸铜和对甲苯磺酸以步骤I)中对苯二胺摩尔量为基准,对苯二胺、钥酸铜和对甲苯磺酸的摩尔比为1:0.7:4.0。按上述方案,步骤2)中先加入钥酸铜,再加入对甲苯磺酸,反应温度为110°C,反应时间为2.5h。一种含有铜、钥双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂的制备方法,包括以下步骤:I)配置0.01mol/L的硝酸铜溶液和0.0014mol/L的七钥酸铵溶液,取相同体积的这两种溶液进行混合,在50°C下搅拌0.5h,出现黄绿色沉淀,将沉淀离心后用蒸馏水洗,然后干燥得钥酸铜固体; 2)将对苯二胺和对甲苯磺酸分别溶于水后再混合,在50~70°C下反应0.5~Ih制得对苯二胺盐溶液;其中对苯二胺和对甲苯磺酸摩尔比为1: 1.5~2.5 ;3)向上述对苯二胺盐溶液中先后加入钥酸铜固体和对甲苯磺酸,其用量以步骤I)中对苯二胺的摩尔数为基准,对苯二胺、钥酸铜和对甲苯磺酸的摩尔比为1:(0.5~0.75):(2.0~4.0),100~120°C下搅拌I~3h,过滤后与80~90°C下干燥10~12h,得到含有铜、钥双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂。按上述方案,步骤2)中苯二胺和对甲苯磺酸摩尔比为1:1.8。按上述方案,步骤3)中加入的钥酸铜和对甲苯磺酸以步骤2)中对苯二胺摩尔量为基准,对苯二胺、钥酸铜和对甲苯磺酸的摩尔比为1:0.7:4.0。按上述方案,步骤3)中先加入钥酸铜,再加入对甲苯磺酸,反应温度为110°C,反应时间为2.5h。采用本专利技术的方法得到的催化降粘剂具有铜和钥两种金属催化中心,能发挥它们各自不同的催化活性优势,此降粘剂可以在较低温度下(低于200°C )使特超稠油发生部分裂解,同时改变其分子结构及其族组分分子的嵌合方式,具有更优异的低温裂解降粘效果,一定程度上提升了稠油的品质。本专利技术的有益效果:本专利技术可以用于特超稠油的水热裂解催化降粘开采,制备工艺简单,针对不同地区的稠油具备很强的普适性,适配于现有的开采工艺,有很好的实用性和广阔的市场前景。【具体实施方式】为了更好的理解本专利技术,下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容,但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。本专利技术实施例中所涉及的粘度是采用美国Brookfield公司产的DV-1I+型可编程控制式粘度计测得,降粘率计算公式为A n (%) = (( n0-n)/n0) X 100%, n。(mPa ? S)和n (mPa ? s)分别指代反应前和反应后的油样粘度;.本专利技术实施例中所涉及的原油族组成中的重质组分(胶质和浙青质)和轻质组分(饱和烃和芳香烃)的变化是依据《中华人民共和国石油天然气行业标准》(SY/Y6338 - 1997)通过柱层析分离方法称重计算得来。钥酸铜固体的制备:配置0.01mol/L的硝酸铜水溶液和0.0014mol/L的七钥酸铵水溶液,选取相同体积的这两种溶液进行混合,在50°C下搅拌0.5h,出现黄绿色沉淀,将沉淀离心后用蒸馏水洗5遍,置于80°C恒温箱中干燥10h,得钥酸铜固体,重复操作制得大量钥酸铜固体备用。实施例1称取1.0mol对苯二胺和1.8mol对甲苯磺酸分别溶于水后混合于三口烧瓶中,在恒温油浴锅中加热至50°C,均匀搅拌lh,得对苯二胺盐溶液;最后称取0.7mol钥酸铜和4.0mol对甲苯磺酸先后(钥酸铜在先,对甲苯磺酸在后)缓慢加入到盛有对苯二胺盐溶液的三口烧瓶中,加热温度上升到110°C,搅拌反应2.5h,结束后趁热过滤,将滤液置于烘箱中在80°C下干燥12h,即得到含有铜、钥双金属中心的稠油水热裂解催化降粘剂。将本实施例产品应用于辽河油田特稠油(50°C下粘度为35000mPa ? S),将本实施例产品、水和稠油置于高压反应釜,在200°C下发生水热裂解催化降粘反应,其中以整个体系质量为基准,降粘剂的用量占0.2~0.3wt%,水的用量占25~30wt%。经检测,本实施例产品稠油降粘率达86%,并有8.75%的重质组分裂解为轻质组分,相同反应条件下,单金属中心催化降粘剂(铜金属中心和钥金属中心)的降粘率分别达到77%和80%,分别有7.62%和8.04%的重质组分裂解为轻质组分,可见双金属中心降粘剂具有更优异的低温裂解降粘效果。实施例2称取1.0mol对苯二胺和1.8mol对甲苯磺酸分别溶于水后混合于三口烧瓶中,在恒温油浴锅中加热本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种稠油水热裂解催化降粘剂,其特征在于其含有铜、钼双金属中心。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:陈艳玲李健王普健王祥范大林
申请(专利权)人:中国地质大学武汉
类型:发明
国别省市:

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