本发明专利技术公开了一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法，该吸附剂由超强酸超强酸ZrO2/SO42-和Hβ沸石组成，ZrO2/SO42-和Hβ沸石的质量比为：0.05-0.3：1.0。本发明专利技术方法是利用强酸性溶液对具有三维结构的Hβ沸石载体进行预处理，冲洗孔道，脱铝，有效改善其孔道结构，提高其硅铝比，再利用浸渍方法将ZrO2引入到沸石中，利用硫酸进行硫酸化制得ZrO2/SO42-超强酸改性Hβ沸石吸附剂。强酸对Hβ沸石进行预处理，扩大了孔径，减少了扩散阻力；ZrO2/SO42-超强酸的引入，增强了吸附剂的表面酸性，从而显著提高了吸附脱碱氮的选择性和吸附容量。
【技术实现步骤摘要】
馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂及制备方法一、
本专利技术属于吸附剂
，具体涉及一种馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂及制备方法。二、
技术介绍
在油品生产中，有机氮化物尤其是碱性氮化物的存在可以引起催化裂化、加氢裂化等工艺过程中的催化剂中毒，从而增加了生产成本，油品中氮化物也会严重影响油品安定性和色度，油品燃烧后还会造成大气污染，所以在石油加工过程中需要将其脱除。目前从石油及其产品中脱除含氮化合物的方法主要可分为两大类:加氢脱氮和非加氢脱氮。加氢脱氮效果好，但是成本高，非加氢脱氮相对来讲廉价、可行，非加氢脱氮中吸附脱氮条件缓和，因此有广泛的应用前景，目前所用吸附剂多为氧化铝、活性炭及一些新型的介孔材料等，这些材料多为二维结构，分子扩散阻力较大，因此在吸附选择性和吸附容量方面还有待进一步改善。三、
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种吸附容量高，选择性高的馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂及制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为:该吸附剂由超强酸超强酸ZrO2/SO42IP He 沸石组成，Zr02/S042m He 沸石的质量比为:0.05-0.3:1.0。上述吸附剂适用于直馏柴油和减压馏分油。·上述吸附剂的使用方法为:将该吸附剂装于固定床反应器内，调节温度至60-80°C，按4-81T1的质量空速进料，接收吸附后油品。以碱氮含量为1000ppm的直馏柴油原料为例，空速为41T1时，脱碱氮率可以达到90%，吸附剂的饱和时间高于80h。本专利技术吸附剂的制备方法包括如下步骤: 沸石预处理:首先配制0.01-0.3mol/L的强酸溶液，在容器内加AHP沸石，再按照5-lOml/gHP沸石的比例加入配制好的强酸溶液，在50-90°C温度下浸溃0.5-4小时，抽滤，水洗至中性，然后在100-120°C温度下干燥12-24小时，在350-550°C下焙烧2_6小时； ②超强酸改性沸石:将预处理的沸石浸溃于质量浓度为6-8%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为5-10ml/g预处理沸石，滴加质量浓度为15-28%的氨水，调节PH值为9-10，沉积5-8小时后抽滤，在100-120°C温度下干燥12-24小时，将干燥后的样品研磨，用0.5-3mol/L的硫酸溶液浸溃8-12小时后，抽滤，在80_120°C温度下干燥12-24小时，在550-650°C温度下焙烧3-6小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂。上述步骤①中沸石预处理所用强酸为硫酸、盐酸或高氯酸。本专利技术方法是利用强酸性溶液对具有三维结构的沸石载体进行预处理，冲洗孔道，脱铝，有效改善其孔道结构，提高其硅铝比，再利用浸溃方法将ZrO2引入到沸石中，利用硫酸进行硫酸化制得21~02/3042_超强酸改性1^沸石吸附剂。强酸对H3沸石进行预处理，扩大了孔径，减少了扩散阻力；Zr02/S042_超强酸的引入，增强了吸附剂的表面酸性，从而显著提高了吸附脱碱氮的选择性和吸附容量。四、【具体实施方式】 实施例1:?HP沸石预处理:首先配制0.3mol/L的硫酸溶液，在锥形瓶中加入He沸石，再按照10ml/gHe沸石的比例加入配制好的硫酸溶液，在90°C温度下浸溃4小时，抽滤，水洗至中性，然后在120°C温度下干燥12小时，在550°C下焙烧6小时； ②超强酸改性沸石:将预处理的沸石浸溃于质量浓度为6%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为10ml/g预处理沸石，滴加质量浓度为28%的氨水，调节pH值为10，沉积8小时后抽滤，在120°C温度下干燥24小时，将干燥后的样品研磨，用3mol/L的硫酸溶液浸溃12小时后，抽滤，在120°C温度下干燥24小时，在550°C温度下焙烧3小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂。实施例2沸石预处理:首先配制0.2mol/L的盐酸溶液，在锥形瓶中加入 沸石，再按照8ml/gHP沸石的比例加入配制好的盐酸溶液，在80°C温度下浸溃3小时，抽滤，水洗至中性，然后在100°C温度下干燥12小时，在500°C下焙烧5小时； ②超强酸改性沸石:将预处理的沸石浸溃于质量浓度为7%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为8ml/g预处理H P沸石，滴加质量质浓度为25%的氨水，调节pH值为9，沉积7小时后抽滤，在100°C温度下干燥14小时，将干燥后的样品研磨，用0.5mol/L的硫酸溶液浸溃12小时后，抽滤，在100°C温度下干燥24小时，在650°C温度下焙烧6小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂。实施例3沸石预处理:首先配制0.lmol/L的高氯酸溶液，在锥形瓶中加入 沸石，再按照lOml/gHP沸石的比例加入配制好的高氯酸溶液，在90°C温度下浸溃3小`时，抽滤，水洗至中性，然后在100°C温度下干燥12小时，在450°C下焙烧5小时； ②超强酸改性沸石:将预处理的沸石浸溃于质量浓度为8%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为9ml/g预处理H P沸石，滴加质量质浓度为28%的氨水，调节pH值为10,沉积8小时后抽滤,在100°C温度下干燥24小时,将干燥后的样品研磨,用0.8mol/L的硫酸溶液浸溃12小时后，抽滤，在120°C温度下干燥24小时，在600°C温度下焙烧4小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂，其特征是：该吸附剂由超强酸超强酸ZrO2/SO42?和Hβ沸石组成，ZrO2/SO42?和Hβ沸石的质量比为：0.05?0.3：1.0。
【技术特征摘要】
1.一种馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂，其特征是:该吸附剂由超强酸超强酸Zr02/S042—和沸石组成，Zr02/S042—和沸石的质量比为:0.05-0.3:1.0。2.根据权利要求1所述的一种馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂，其特征是:该吸附剂适用于直馏柴油和减压馏分油。3.根据权利要求1或2所述的一种馏分油脱碱氮用超强酸改性沸石吸附剂，其特征是:该吸附剂的使用方法为:将该吸附剂装于固定床反应器内，调节温度至60-80°C，按4-Sh-1的质量空速进料，接收吸附后油品。4.以碱氮含量为1000ppm的直馏柴油原料为例，空速为41T1时，脱碱氮率可以达到90%，吸附剂的饱和时间高于80h。5.一种馏分油脱碱氮用超强酸改性H 3沸石吸附剂制备方法:包括如下步骤: 沸石预处理:首先配制0.01-0.3mol/L的强酸溶液，在容器内加AHP沸石，再按照5-lOm...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨丽娜，李剑，雒亚东，
申请(专利权)人：辽宁石油化工大学，
类型：发明
国别省市：
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