一种1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法技术

本发明专利技术提供了1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法，利用1-氨基蒽醌生产过程中产生的废渣为原料，不需分离提纯直接制备出分散红棕、分散黄和分散蓝等染料品种，将其按不同比例混合后制备出与现有产品分散灰以及分散黑等商品染料相当的染料品种。该方法所用的废渣不需要精制提纯等工序，废渣中的各个组份均可得到利用，不但提高了废渣的经济价值，而且杜绝了精制提纯产生的二次污染，有效解决了环保问题，具有很好的经济和环保价值。

Comprehensive utilization method for refining waste residue of 1- amino anthraquinone

The present invention provides a method for comprehensive utilization of 1- refining slag Aminoanthraquinones, using waste residue generated in the production process of 1- anthraquinone as raw material, without separation and purification of the direct preparation of disperse red brown, disperse yellow dyes and disperse blue varieties, be mixed in different proportions were prepared and dispersed ash and existing products disperse black commodities such as dye equivalent dyes. The waste by this method does not require purification and refining processes, waste residue of each component can be used, not only improve the waste of economic value, but also to prevent pollution two refining production, effectively solve the problem of environmental protection, environmental protection and economy has very good value for price.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工领域，具体涉及。
技术介绍
1-氨基蒽醌为蒽醌系列中间体中最重要的品种之一，目前国内年产量约2万吨，在其生产过程中产生大量的废渣，该废渣的成份复杂，主要含有1-硝基蒽醌、2-硝基蒽醌、1，5-二硝基蒽醌、1，6-二硝基蒽醌、1，7-二硝基蒽醌、1，8-二硝基蒽醌、少量未反应完全的蒽醌以及精制过程中产生的焦油等杂质，由于该废渣中各组份含量都不高，难以进行分离提纯，多年来一直无法处理，只能作为危废进行焚烧，不但产生了二次污染，而且造成了大量的资源浪费。一直以来许多科技工作者对该废渣进行了大量的研究工作，如专利号CN1273983A和CN1513921A中对利用该废渣制备分散染料进行了研究，但是从专利介绍看，该方法是将废渣首先进行二次硝化，将所有组份全部转化为双硝基蒽醌，利用其中的有效成份1，5 (或1，8)- 二硝基蒽醌，还有大量1，6 (或1，7)- 二硝基蒽醌为无效成分，从双硝化结果看，有效成份1，5 (或1，8)-二硝基蒽醌约占总量35~40%，还含有大量1，6 (或1，7)-二硝基蒽醌，以上专利并未介绍这些无效成分的去除方法，我们通过溶剂重结晶以及亚硫酸钠处理等多种方法试图提高有效成分的含量，但以上方法在去除1，7-二硝基蒽醌的同时有效成分1，8-二硝基蒽醌也大量损失，而另一无效成份1，6-二硝基蒽醌去除率却很低，有效成分含量难以得到提高，同时不论采用哪种精制方法，要将这些无效成分去除都必将产生大量的二次污染。专利号CN102020864A介绍了利用该废渣制备一种黄色还原染料代替C.1还原黄I的方法，其具体工艺在《染料与染色》2013年第50卷第3期“一种利用1-氨基蒽醌废渣合成还原染料的新方法”中也有详细描述，专利号CN102020865A介绍了一种利用1-氨基蒽醌生产废渣制备一种还原染料的方法，制得的染料色光与C.1还原黑29近似，各项牢度指标达到常规还原染料指标要求，可全部或部份代替C.1还原黑29用于拼混染色，以上两种方法均可将该废渣中的各个成分加以利用，不需精制处理，不再产生二次污染，是一种较为理想的综合利用方案，但由于C.1还原黄I和C.1还原黑29两个品种本身市场容量较小，无法大规模生产，对于1-氨基蒽醌生产过程中产生的大量废渣仍然难以得到有效的解决。目前分散染料占据整个染料市场的半壁江山，特别是分散灰、分散黑等深色品种，其市场容量更加可观，近年随着全球绦纶纤维产量的增加，分散染料的市场需求也在逐年上升，经过对染料产品结构进行分析，发现废渣中的1，6 (或1，7)-二硝基蒽醌在经过合适的反应后能与1，5 (或1，8) - 二硝基蒽醌一样生成各项牢度指标优良的分散染料，如拜耳公司将1，6 (或1，7)-二硝基蒽醌的混合物与苯胺反应，得到的混合物，染聚酯为耐晒的红光紫色。日本化药公司将1，6 (或1，7) - 二硝基蒽醌的混合物经氨化、溴化、水解等反应，制得1-氨基-2-溴-4-羟基-6(7)-硝基蒽醌的混合物，能将聚酯染色为坚牢紫色。这些品种因与目前市场上已有品种色光存在差异，难以单独销售。
技术实现思路
本专利技术的目的是:利用1-氨基蒽醌生产过程中产生的废渣为原料，不需分离提纯直接制备出分散红棕、分散黄和分散蓝等染料品种，将其按不同比例混合后制备出与现有产品分散灰以及分散黑等商品染料相当的染料品种，同时解决1-氨基蒽醌废渣问题。实现本专利技术目的的技术方案是: ，包括如下步骤: (1)将1-氨基蒽醌精制废渣在混酸中硝化，硝化结束后直接带酸过滤，得到双硝基蒽醌混合物； (2)将步骤(1)中得到的双硝基蒽醌混合物与甲胺在二甲苯与水的混合介质中发生取代反应得到分散红棕E-2B原染料，将其与扩散剂砂磨处理后得到分散红棕E-2B商品染料。具体的反应步骤如下: 在反应容器中加入98%的浓硫酸和工业浓硝酸，搅拌均匀并降温至50°C以下，缓慢加入1-氨基蒽醌精制废渣，控制反应容器内温度不超过70°C，所述98%的浓硫酸的加入质量为废渣质量的疒3倍，所述工业浓硝酸的加入质量为废渣质量的f 1.5倍；加完后缓慢升温至7(T80°C并保温反应，反应到终点后降温至40°C以下，将物料转入砂芯漏斗中抽滤，充分抽干后滤饼分别用少量50飞0%的硫酸和水洗涤后抽干，取出滤饼烘干得双硝基蒽醌混合物； 在压力容器中加入上述双硝基蒽醌混合物、氧化钙、尿素、二甲苯和甲胺水溶液，所述氧化钙的加入质量为双硝基蒽醌混合物的30-40%，所述尿素的加入质量为双硝基蒽醌混合物的30-50%，所述二甲苯的加入质量为双硝基蒽醌混合物的f 2倍，所述甲胺水溶液中甲胺的质量分数为25~45%，加入质量以甲胺计为双硝基蒽醌混合物的20-30% ;加料结束后迅速密封容器，升温至11(T130°C并保温反应，反应结束后将物料转入敞口容器中，搅拌下滴加饱和氯化铵溶液调节至中性，然后升温蒸出溶剂二甲苯，物料趁热过滤，滤饼用热水洗净后烘干得分散红棕E-2B原染料； 在砂磨机中加入玻璃珠、分散红棕E-2B原染料、扩散剂和蒸馏水，启动搅拌砂磨至合格后滤出玻璃珠，浆料烘干得分散红棕E-2B商品染料。或者将步骤(1)得到的双硝基蒽醌混合物与过量氨水胺化，胺化后的产物在硫酸中溴化，最后在催化剂存在下在发烟硫酸中水解得到分散紫E-2R原染料，将其与扩散剂砂磨处理得到分散紫E-2R商品染料。具体的反应步骤如下: 按前述方法对废渣进行双硝化得到的双硝基蒽醌混合物，在压力容器中加入上述双硝基蒽醌混合物、硝基苯或氯苯以及氨水溶液，所述硝基苯或氯苯加入质量为双硝基蒽醌混合物质量的4-7倍，所述氨水的质量百分浓度为20-28%，加入质量以氨气计为双硝基蒽醌混合物质量的60-100% ;加料结束后迅速密封，升温至120~140°C并保温反应，反应结束后将物料转入敞口容器，蒸出溶剂并趁热过滤，滤饼用热水洗净后烘干得混合氨基蒽醌；取上述混合氨基蒽醌加入反应容器中，然后加入95%的硫酸，硫酸加入质量为混合氨基蒽醌质量的6-10倍，搅拌下升温溶解，然后于60~80°C滴加溴，溴加入质量为混合氨基蒽醌质量的60-80%，滴加结束后保温反应，反应结束后减压除去剩余溴，物料降至常温后补加20%发烟硫酸和硼酸，发烟硫酸加入质量为混合氨基蒽醌质量的8-12倍，硼酸加入质量为混合氨基蒽醌质量的20-40% ;缓慢升温至90~100°C保温0.5-3小时，然后再升温至120~130°C保温反应4-10小时，反应结束后降温至常温，将物料转移至另一敞口容器中，控制温度80°C以下缓慢加水离析，再经过滤洗净得染料滤饼，将其与扩散剂砂磨处理得到分散紫E-2R商品染料。或者将步骤(1)得到的双硝基蒽醌混合物用热水洗净后用硫化碱还原，再于硫酸中溴化，得到的多溴代双氨基蒽醌混合物在催化剂存在下与苯胺或对甲基苯胺取代得到分散蓝E-3R原染料，将其与扩散剂砂磨处理得到分散蓝E-3R商品染料。具体的反应步骤如下: 按前述方法对废渣进行双硝化得到的双硝基蒽醌混合物用硫化碱还原得氨基蒽醌混合物，在反应容器加入95%硫酸和氨基蒽醌混合物，95%硫酸加入质量为氨基蒽醌混合物质量的6~10倍；搅拌下升温溶解，然后于60~80°C约滴加溴素，溴素加入质量为氨基蒽醌混合物质量的1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1?氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法，其特征在于包括如下步骤：将１?氨基蒽醌精制废渣在混酸中硝化，硝化结束后直接带酸过滤，得到双硝基蒽醌混合物；将步骤（1）中得到的双硝基蒽醌混合物与甲胺在二甲苯与水的混合介质中发生取代反应得到分散红棕E?2B原染料，将其与扩散剂砂磨处理后得到分散红棕E?2B商品染料。

【技术特征摘要】
1.一种1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法，其特征在于包括如下步骤: 将1-氨基蒽醌精制废渣在混酸中硝化，硝化结束后直接带酸过滤，得到双硝基蒽醌混合物； 将步骤(1)中得到的双硝基蒽醌混合物与甲胺在二甲苯与水的混合介质中发生取代反应得到分散红棕E-2B原染料，将其与扩散剂砂磨处理后得到分散红棕E-2B商品染料。2.如权利要求1所述的1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法，其特征在于包括如下步骤: 在反应容器中加入98%的浓硫酸和工业浓硝酸，搅拌均匀并降温至50°C以下，缓慢加入1-氨基蒽醌精制废渣，控制反应容器内温度不超过70°C，所述98%的浓硫酸的加入质量为废渣质量的2~3倍，所述工业浓硝酸的加入质量为废渣质量的f 1.5倍；加完后缓慢升温至7(T80°C并保温反应，反应到终点后降温至40°C以下，将物料转入砂芯漏斗中抽滤，充分抽干后滤饼分别用少量50飞0%的硫酸和水洗涤后抽干，取出滤饼烘干得双硝基蒽醌混合物； 在压力容器中加入上述双硝基蒽醌混合物、氧化钙、尿素、二甲苯和甲胺水溶液，所述氧化钙的加入质量为双硝基蒽醌混合物质量的30-40%，所述尿素的加入质量为双硝基蒽醌混合物质量的30-50%，所述二甲苯的加入质量为双硝基蒽醌混合物质量的f 2倍，所述甲胺水溶液中甲胺的质量分数为25~45%，加入质量以甲胺计为双硝基蒽醌混合物质量的20^30% ;加料结束后迅速密封容器，升温至11(T13(TC并保温反应，反应结束后将物料转入敞口容器中，搅拌下滴加饱和氯化铵溶液调节至中性，然后升温蒸出溶剂二甲苯，物料趁热过滤，滤饼用热水洗净后烘干得分散红棕E-2B原染料，将其与扩散剂砂磨处理后制得分散红棕E-2B商品染料。3.如权利要求1所述的1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法，其特征在于:将步骤(I)得到的双硝基蒽醌混合物用热水洗净后用硫化碱还原得到双氨基蒽醌混合物，再于硫酸中溴化，得到的多溴代双氨基蒽醌混合物在催化剂存在下与苯胺或对甲基苯胺取代得到分散蓝E-3R原染料，将其与扩散剂砂磨处理后得到分散蓝E-3R商品染料。4.如权利要求3所述的1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法，其特征在于包含如下步骤: 按前述方法对废渣进行双硝化得到的双硝基蒽醌混合物用硫化碱还原得双氨基蒽醌混合物，在反应容器加入95%硫酸和双氨基蒽醌混合物，所述95%硫酸加入质量为双氨基蒽醌混合物质量的6~10倍；搅拌下升温溶解，然后于60~80°C约滴加溴素，所述溴素加入质量为双氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：李少文，马红燕，牟忠丽，
申请(专利权)人：江苏亚邦染料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：