阻燃型热塑性模塑组合物制造技术

技术编号:9600783 阅读:83 留言:0更新日期:2014-01-23 05:18
本发明专利技术涉及一种热塑性模塑组合物,包含a)30至95重量%的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺,作为组分A,b)1至15重量%的至少一种具有至少3个苯氧基磷腈单元的环状苯氧基磷腈,作为组分B,c)3至20重量%的至少一种(二)次膦酸盐,作为组分C,d)1至15重量%的至少一种三聚氰胺与磷酸的反应产物,作为组分D,e)0至5重量%的至少一种金属硼酸盐,作为组分E,f)0至20重量%的至少一种冲击改性聚合物,作为组分F,g)0至50重量%的玻璃纤维,作为组分G,和h)0至30重量%的其他添加剂,作为组分H,其中组分A至H的总量为100重量%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阻燃型热塑性模塑组合物本专利技术涉及基于脂族聚酰胺的阻燃型热塑性模塑组合物,涉及其制备方法,并且涉及其用于制备模制品、纤维或箔的用途,还涉及由其制备的模制品、纤维或箔。现有技术公开了环状苯氧基磷腈在阻燃型聚酰胺树脂组合物中的用途。EP-A-2100 919涉及阻燃型聚酰胺树脂,其除聚酰胺树脂外,还包括含磷阻燃物质和玻璃纤维。所述含磷物质可以为一种选自以下的物质:三聚氰胺与磷酸的反应产物、(二)次膦酸盐和磷腈化合物,特别是选自环状苯氧基磷腈化合物。实施例显示了将苯氧基磷腈或者将三聚氰胺聚磷酸盐和乙基甲基次膦酸铝的混合物用于主要包括MXD6的聚酰胺中。US-A-2010/0261818涉及可以用于电力用途的无卤素阻燃型聚酰胺组合物。聚酰胺树脂包括次膦酸盐、磷腈和任选的选自特定氧化物的阻燃增效化合物。苯氧基磷腈为可以使用的环状磷腈的实例。先前已知的阻燃型聚酰胺组合物的阻燃效果尚不足以用于所有用途。特别是,对于厚度为0.4mm的样品,尤其是在高温储存后,模塑组合物不符合UL 94 VO0本专利技术的目的在于提供包括聚酰胺的阻燃型热塑性模塑组合物,其中这些组合物的防火等级,特别是在高温储存后,优于先前已知的模塑组合物的防火等级。本专利技术通过一种含有以下物质的热塑性模塑组合物而实现该目的:a) 30至95重量 %的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺,作为组分A,b) I至15重量%的至少一种具有至少3个苯氧基磷腈单元的环状苯氧基磷腈,作为组分B,c) 3至20重量%的至少一种(二)次膦酸盐,作为组分C,d) I至15重量%的至少一种三聚氰胺与磷酸的反应产物,作为组分D,e) O至5重量%的至少一种金属硼酸盐,作为组分E,f) O至20重量%的至少一种冲击改性聚合物,作为组分F,g) O至50重量%的玻璃纤维,作为组分G,和h) O至30重量%的其他添加剂,作为组分H,其中组分A至F的总量为100重量%。本专利技术已经发现至少一种具有至少三个苯氧基磷腈单元的环状苯氧基磷腈、至少一种(二)次膦酸盐和至少一种三聚氰胺与磷酸的特定定量比例的反应产物的结合使得具有其的聚酰胺组合物的防火等级提高,特别是在高温储存后。对于厚度为0.4mm的测试样品,改善的防火等级特别是出现在了 UL 94中。尤其是在70°C储存7天后,对于厚度为0.4mm的测试样品,实现了与UL 94的符合。首先,当本专利技术的模塑组合物与仅包括(二)次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐但不包括环状苯氧基磷腈的已知的模组组合物相比时,出现该效果。与包括(二)次膦酸盐和环状苯氧基磷腈但不包括三聚氰胺聚磷酸盐的模塑组合物相比,该效果甚至更显著。因此上述组分B、C和D的结合可以显著提高聚酰胺组合物的阻燃效果。以下描述热塑性模塑组合物的各个组分。组分A[0021 ] 30至95重量%,优选45至87重量%,特别是55至80.3重量%的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺用作组分A。在本专利技术的一个实施方案中,最低含量可以为46重量%。如果在下述含量中存在组分E,则最高含量为94.9重量%,优选86.8重量%,特别是79.8重量%。计算这些值的方法使用以下事实:当组分B至E存在时,这些的最低含量与组分A的最高含量之和为100重量%。本专利技术使用的聚酰胺通过例如选自二羧酸和二胺或该二羧酸和二胺的盐、氨基羧酸、氨基腈、内酰胺及其混合物的起始单体的反应而制备。在此可以包括任何所需的脂族聚酰胺的起始单体。聚酰胺可以为无定形的、结晶的或半结晶的。此外,聚酰胺可以分别地具有任何所需的合适的粘度和分子量。特别合适的聚酰胺具有脂族、半结晶或半芳族,抑或无定形等任何类型的结构。这些聚酰胺的固有粘度通常为90至350ml/g,优选110至240ml/g,根据ISO 307在25 °C下用96重量%硫酸中的0.5重量%的溶液测量。优选分子量(重均)至少5000的半结晶或无定形树脂,这些记载于例如以下美国专利:2 071 250,2 071 251,2 130 523,2 130 948,2 241 322,2 312 966,2 512 606 和3 393 210。这些的实例为衍生自具有7至11个环元素的内酰胺的聚酰胺,例如聚己内酰胺和聚辛内酰胺,以及通过二羧酸与二胺反应而获得的聚酰胺。可以使用的二羧酸为具有6至12 个,特别是6至10个碳原子的烷烃二羧酸,和芳族二羧酸。在此提及以下酸:己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸(=癸烷二羧酸)。特别合适的二胺为具有2至12个,特别是6至8个碳原子的烷烃二胺,以及二(4-氨基环己基)甲烷或2,2-二(4-氨基环己基)丙烷。优选的聚酰胺为聚己二酸己二胺(PA 66)和聚己二酸癸二胺(PA 610)、聚己内酰胺(PA 6)以及尼龙_6/6,6共聚酰胺,特别是具有5至95重量%比例的己内酰胺单元。特别优选为PA 6、PA 66和尼龙-6/6,6共聚酰胺。还可提及例如通过1,4- 二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合而获得的聚酰胺(尼龙-4,6)。具有该结构的聚酰胺的制备方法记载于例如EP-A 38 094,EP-A 38 582和EP-A39 524。其他实例为可以通过两种或多种上述单体共聚合而获得的聚酰胺,和多种聚酰胺以任何所需的混合比例的混合物。以下非穷举的列举包括所提到的聚酰胺,以及其他用于本专利技术目的的聚酰胺(单体述于括号内):PA 26(乙二胺、己二酸)PA 210 (乙二胺、癸二酸)PA 46 (四亚甲基二胺、己二酸)PA 66 (六亚甲基二胺、己二酸)PA 69 (六亚甲基二胺、壬二酸)PA 610 (六亚甲基二胺、癸二酸)PA 612 (六亚甲基二胺、癸烷二羧酸)PA 613(六亚甲基二胺、^^一烷二羧酸)PA 1212(1,12-十二烷二胺、癸烷二羧酸)PA 1313 (I, 13- 二氨基十三烷、十一烷二羧酸)PA 4 (吡咯烷酮)ΡΑ6(ε-己内酰胺)PA 7 (乙醇内酰胺)PA 8 (辛内酰胺)PA 9 (9-氨基壬酸)PAl 1(11-氨基^^一烷酸)ΡΑ12(十二内酰胺)这些聚酰胺及其制备是已知的。关于其制备的细节本领域技术人员可参见Ul lmanns Enzyk1padie der Technischen Chemie [U1 Imann,s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry],4th edition, vol.19,pp.39-54,Verlag Chemie, Weinmann 1980,以及 UllmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol.A21, pp.179-206, VCHVerlag, Weinheiml992,以及 Stoeckhert, Kunststofflexikon [Plastics Encyclopedia],pp.425-428, Hanser Verlag, Munich 1992 (关键词“聚酸胺” [polyamides])。特别优选使用尼龙-6或尼龙-6,6。此外,在本专利技术中,也可在聚酰胺中提供官能化的化合物,其中这些化合物能够连接至羧基或氨基并且例如具有至少一个羧基、羟基或氨基。这些化合物优选为:具有支化效果的单体,其中这些单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物,包括:a)30至95重量%的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺,作为组分A,b)1至15重量%的至少一种具有至少3个苯氧基磷腈单元的环状苯氧基磷腈,作为组分B,c)3至20重量%的至少一种(二)次膦酸盐,作为组分C,d)1至15重量%的至少一种三聚氰胺与磷酸的反应产物,作为组分D,e)0至5重量%的至少一种金属硼酸盐,作为组分E,f)0至20重量%的至少一种冲击改性聚合物,作为组分F,g)0至50重量%的玻璃纤维,作为组分G,和h)0至30重量%的其他添加剂,作为组分H,其中组分A至H的总量为100重量%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.05.10 EP 11165454.71.一种热塑性模塑组合物,包括: a)30至95重量%的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺,作为组分A,b)I至15重量%的至少一种具有至少3个苯氧基磷腈单元的环状苯氧基磷腈,作为组分B, c)3至20重量%的至少一种(二)次膦酸盐,作为组分C, d)I至15重量%的至少一种三聚氰胺与磷酸的反应产物,作为组分D, e)O至5重量%的至少一种金属硼酸盐,作为组分E, f)O至20重量%的至少一种冲击改性聚合物,作为组分F, g)O至50重量%的玻璃纤维,作为组分G,和 h)O至30重量%的其他添加剂,作为组分H, 其中组分A至H的总量为100重量%。2.权利要求1的热塑性模塑组合物,其中组分A为尼龙-6、尼龙-6,6或共聚酰胺或其共混物。3.权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分B为由具有3个和4个苯氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员:A·考尼格
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:
国别省市:

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