新型环氧羧酸酯化合物、其衍生物、含有其的活性能量射线固化型树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术提供新型环氧羧酸酯化合物、其衍生物、含有其的活性能量射线固化型树脂组合物及其固化物。本发明专利技术的目的在于提供用于提供固化性、柔软性、强韧性、电可靠性优良的固化被膜的活性能量射线固化型树脂组合物。一种活性能量射线固化型树脂组合物，其含有反应性环氧羧酸酯化合物(A)或使反应性环氧羧酸酯化合物(A)与多元酸酸酐(c)反应而得到的反应性多元羧酸化合物(B)，所述反应性环氧羧酸酯化合物(A)的特征在于，通过使一分子中同时具有可聚合的烯属不饱和基团和羧基的化合物(b)和一分子中同时具有羟基和羧基的羧酸化合物(c)与环氧树脂(a)反应而得到，所述环氧树脂(a)通过使以缩水甘油基苯基醚-八氢桥亚甲基茚作为重复结构的环氧树脂(X)与以苯酚-八氢桥亚甲基茚作为重复结构的酚醛树脂(Y)反应而得到并且2＜Mw/Mn＜20。

【技术实现步骤摘要】
环氧羧酸酯化合物、其衍生物、含有其的活性能量射线固化型树脂组合物及其固化物
本专利技术涉及通过使一分子中同时具有可聚合的烯属不饱和基团和羧基的羧酸化合物(b)与含有具有特定结构的多环式烃基的环氧树脂(a)反应而得到的反应性环氧羧酸酯化合物(A)、作为其酸改性物的反应性多元羧酸化合物(B)、含有它们的活性能量射线固化型树脂组合物以及其固化物。
技术介绍
为了实现便携设备的小型轻量化和通讯速度的提高，要求印刷线路板具有高精度和高密度，随之而来，对被覆该线路板的电路本身的阻焊剂的要求也日益提高，要求以往的要求以上的耐热性、热稳定性，并且要求高可靠性、即能够耐受高温高湿条件和冷热冲击的性能。专利文献1中记载了以具有多环式烃基的环氧树脂作为基本骨架的酸改性环氧丙烯酸酯化合物及其固化物，还已知其在固化后具有较高的强韧性。另外，还记载了使用其的阻焊剂。该阻焊剂具有较高的可靠性，但不能满足近年来伴随运输设备等的电子化而要求的更高的可靠性。另外，专利文献2等中记载了通过使丙烯酸和具有羟基的羧酸化合物与普通的环氧树脂反应而得到的环氧羧酸酯化合物，并记载了其酸值低但具有优良的显影性，而且还记载了该化合物具有抗蚀剂油墨适性，但性能存在不足之处。另一方面，显示装置用材料一直使用包含粘合剂聚合物、光聚合性单体和光聚合引发剂等的树脂组合物。近年来，作为显示装置用材料“LCD、EL、PDP、FED(SED)、背投显示器、电子纸或数码相机等中使用的材料、特别是显示元件、显示元件的外围材料”，例如彩色液晶显示装置(LCD)得到迅速普及。一般而言，彩色液晶显示装置采用如下结构：使彩色滤光片与TFT基板等电极基板对置并设置约1μm～约10μm的间隙部，在该间隙部内填充液晶化合物，并且用密封材料将其周围密封。彩色滤光片采用如下结构：在透明基板上从靠近透明基板的一侧开始依次层叠用于对像素间的边界部进行遮光而形成为预定图案的黑色矩阵层、用于形成各像素而通常使红(R)、绿(G)、蓝(B)以预定顺序排列而成的着色层、保护膜和透明电极膜。另外，在彩色滤光片和与其对置的电极基板的内表面侧设置有取向膜。进而，为了使彩色滤光片与电极基板之间的液晶单元间隙维持恒定且均匀，在间隙部中分散有具有一定粒径的珠粒作为间隔物，或者形成有具有与液晶单元间隙对应的高度的柱状或条状的间隔物。并且，通过对各自位于着色成各颜色的像素背后的液晶层的光透射率进行控制而得到彩色图像。这样的彩色滤光片不限于用于彩色液晶显示装置，也可以用于作为其他显示装置的EL、背投显示器等。上述的着色层、保护膜和间隔物可以使用树脂而形成。着色层按各色的像素形成为预定图案。对于保护膜，考虑到密封部的密合性和密闭性，优选仅能够被覆透明基板上形成有着色层的区域的保护膜。另外，间隔物需要准确地设置在黑色矩阵层的形成区域内、即图像的非显示区域。因此，使用能够容易地利用光掩模限定要固化的区域的固化性树脂来形成着色层、保护膜和柱状间隔物。但是，为了形成着色层、保护膜和柱状间隔物，在对固化性树脂的涂布面进行曝光后使用有机溶剂进行显影时，在操作和废液处理方面繁杂。另外，经济性和稳定性不足，因此，开发出了在固化性树脂中引入酸性基团并且能够在曝光后利用碱水溶液进行显影的固化性树脂。由于取向膜的形成和透明电极的形成时承受高温(200-260℃或其以上)，因此要求固化性树脂具有非常高的耐热性。特别是作为彩色抗蚀剂、间隔物使用的固化性树脂要求耐热着色性优良。上述的间隔物需要准确地设置在黑色矩阵层的形成区域内、即图像的非显示区域。因此，一般使用感光性树脂而不使用不能指定位置的珠粒状间隙材料。间隔物所使用的感光性树脂要求具有能够耐受在制作显示面板时注入液晶后的面板密封工序中的高温和高压的机械强度和耐热性(专利文献3)。作为如上所述的感光性树脂，使用碱可溶性感光性树脂。该树脂具有能够自由调节羧基和自由基聚合性(甲基)丙烯酰基的量的优点。作为这样的树脂，提出了各种树脂骨架。专利文献4中记载了含有通过使双环戊二烯-苯酚缩合型环氧树脂与含不饱和基团的羧酸的反应产物进一步与多元酸酸酐反应而得到的粘合剂树脂的感光性着色组合物。该树脂的溶液稳定性、耐热性、与基板的密合性、边缘形状优良。但是，该树脂的颜料分散性、灵敏度、显影性差。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-214048号公报专利文献2：日本特开平6-324490号公报专利文献3：日本特开2002-40440号公报专利文献4：日本特开2004-295084号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术改善上述现有技术的问题。即，本专利技术提供固化性、柔软性、强韧性、电可靠性优良的固化被膜。此外，本专利技术提供适合作为硬质涂层材料、可进行碱显影的需要柔性的抗蚀剂材料、需要良好的颜料分散性的印刷油墨、彩色抗蚀剂、LCD用黑色矩阵材料的新型环氧羧酸酯化合物。此外，本专利技术提供其衍生物。此外，本专利技术提供含有其的活性能量射线固化型树脂组合物。用于解决问题的手段本专利技术人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，具有特定的化合物和组成的树脂组合物能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及：(1)一种反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其特征在于，通过使一分子中同时具有可聚合的烯属不饱和基团和羧基的化合物(b)与环氧树脂(a)反应而得到，所述环氧树脂(a)通过使以将2个缩水甘油基苯基醚以八氢桥亚甲基茚结构作为连接基键合而成的链段作为重复结构的环氧树脂(X)与以将2个苯酚以八氢桥亚甲基茚结构作为连接基键合而成的链段作为重复结构的酚醛树脂(Y)反应而得到并且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比为2＜Mw/Mn＜20。(2)如上述(1)所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其中，使用环氧当量为290～1000g/eq.的环氧树脂(a)。(3)如上述(1)所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其中，使用200℃下的粘度为0.1～20Pa·s的上述(1)所述的环氧树脂(a)。(4)如上述(1)所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其中，环氧树脂(X)为由下式(1)表示的环氧树脂，式(1)中，n表示重复数，酚醛树脂(Y)为由下式(2)表示的酚醛树脂，式(2)中，n表示重复数。(5)一种反应性多元羧酸化合物(B)，其通过使多元酸酸酐(c)与上述(1)～(4)中任一项所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)反应而得到。(6)一种活性能量射线固化型树脂组合物，其含有上述(1)～(4)中任一项所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)和/或上述(5)所述的反应性多元羧酸化合物(B)。(7)如上述(6)所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其含有反应性环氧羧酸酯化合物(A)和反应性多元羧酸化合物(B)以外的反应性化合物(C)。(8)如上述(6)或(7)所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其还含有光聚合引发剂。(9)如上述(6)～(8)中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其含有着色颜料。(10)如上述(6)～(9)中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其为成形用材料。(11)如上述(6)～(9)中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其为被膜形成用材料。(12)如上述(6)～(11)中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其特征在于，通过使一分子中同时具有可聚合的烯属不饱和基团和羧基的化合物(b)与环氧树脂(a)反应而得到，所述环氧树脂(a)通过使以将2个缩水甘油基苯基醚以八氢桥亚甲基茚结构作为连接基键合而成的链段作为重复结构的环氧树脂(X)与以将2个苯酚以八氢桥亚甲基茚结构作为连接基键合而成的链段作为重复结构的酚醛树脂(Y)反应而得到并且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比为2＜Mw/Mn＜20。

【技术特征摘要】
2012.07.04 JP 2012-1502291.一种反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其特征在于，通过使(甲基)丙烯酸与环氧树脂(a)反应而得到，所述环氧树脂(a)通过使以将2个缩水甘油基苯基醚以八氢桥亚甲基茚结构作为连接基键合而成的链段作为重复结构的由下式(1)表示的环氧树脂(X)与以将2个苯酚以八氢桥亚甲基茚结构作为连接基键合而成的链段作为重复结构的由下式(2)表示的酚醛树脂(Y)以相对于环氧基1摩尔、酚醛树脂(Y)的羟基为0.076～0.356摩尔的量反应而得到并且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比为2＜Mw/Mn＜18，式(1)中，n表示重复数，式(2)中，n表示重复数。2.如权利要求1所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其中，使用环氧当量为290～1000g/eq.的环氧树脂(a)。3.如权利要求1所述的反应性环氧羧酸酯化合物(A)，其中，使用200℃下的粘度为0.1～20Pa·s的环氧树脂(a)。4.一种反应性多元羧酸化合物(B)，...

【专利技术属性】
技术研发人员：小木聪，中西政隆，堀口尚文，山本和义，小渊香津美，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：