聚酯拉伸吹塑瓶及其生产方法技术

一种由聚酯树脂组合物做成的拉伸吹塑瓶子，该聚酯树脂组合物包括：（Ａ）６０－９９％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和（Ｂ）１－４０％重量的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂，在作为基质的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂（Ａ）中，其中通过切开瓶颈暴露出来的３００平方微米的断面包含不到一个直径等于或者大于０．１微米的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂（Ｂ）的颗粒。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由聚酯树脂组合物制成的拉伸吹塑瓶及其生产方法。更具体地说，本专利技术涉及一种包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂的聚酯树脂组合物做成的拉伸吹塑瓶及其生产方法。充满饮料不变形而能够自支撑的塑料瓶经常用作盛装各种饮料的容器，例如碳酸饮料，碳酸饮料包括果汁，软饮料，矿泉水和茶。各种塑料已经用于制造此种瓶子，由聚对苯二甲酸乙二醇酯做成的瓶子尤其得到广泛的应用，这要归功于它们的高透明性，隔气性，耐热性及机械强度。瓶装饮料离开瓶子制造厂之后到被零售商店卖给消费者之前，还要经过很多路程。已知的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂拉伸吹塑瓶并没有令人满意的气体阻隔性，而如果瓶装饮料搁置相当长一段时间后，很可能CO2从饮料中逸出而导致不能够保持原有的气体压力，或者是氧气进入到瓶子中使内容物变质。例如，日本专利公开号1-49384和5-13987，提出将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂混合，来提高前者的气体阻隔性。这样一种混合显示出气体阻隔性提高了，以及具有高透明度。然而很可能是如果由这种材料做成的瓶子掉到地上或者是混凝土地板上时，在瓶子撞击地板的部位瓶子分成层，如果被擦破的话，内容物将流出。同样地，用一把刀子将瓶身割破，在暴露出来的部位也已经发现有分离层。为了寻找一种对以上指出的关于传统的聚酯树脂组合物做成的拉伸吹塑瓶的问题的解决办法，本专利技术人已经成型一个由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂做成的树脂组合物做成的预型件，并且已经研究了在拉伸吹塑前预型件中的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂在作为基质的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中的微分散性。结果，他们已经发现如果聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂在聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂基质中的微分散性满足专门的必要条件，最终的树脂组合物显示出高气体阻隔性，并且通过拉伸吹塑成型使瓶子能够自支撑并具有高机械强度而瓶底不分层，甚至被掉到地上或者是混凝土地板上时也不会分层。因此，本专利技术的一个目的是为了提供一种用来盛装饮料的由聚酯树脂组合物做成的自支撑的拉伸吹塑瓶，该瓶具有高的气体阻隔性和高的包括断裂强度和冲击强度的机械强度。本专利技术的又一个目的是为了提供一种用于制造这种拉伸吹塑聚酯瓶的方法。本专利技术提供了一种由聚酯树脂组合物做成的拉伸吹塑瓶，该组合物包括(A)60-90％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，和(B)1-40％重量的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂，在作为基质的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)中，其中瓶颈被切开暴露出来的300平方微米断面包含不到一个聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂颗粒(B)，该颗粒的直径等于或者大于0.1微米。本专利技术还提供了一种制造聚酯拉伸吹塑瓶的的方法，该方法包括在高剪切负载之下熔化捏合树脂组合物，该组合物包括(A)60-99％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，和(B)1-40％重量的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂；在250℃-310℃的温度范围内由它成型预型件；和拉伸吹塑成型预型件；在作为基质的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)中，其中通过切开预型件的任何部位而暴露出来的300平方微米断面包含不到一个聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂颗粒(B)，该颗粒的直径等于或者大于0.1微米。本专利技术的瓶子具有高的气体阻隔性，这要归功于在上文确定的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂在基质聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中的微分散性。它还显示出高的透明性和高机械强度，此外，甚至如果它被掉到地上，或者是混凝土地板上时，也不会使瓶底在撞击地面或地板的部位分层。例如，本专利技术的容量等于或者大于100ml的瓶子中装满水时，甚至从2m高的地方瓶子底部朝下五次掉到混凝土地板上时，也没有一个底部裂开。因此，本专利技术的瓶子尤其适于用来盛装碳酸饮料，或者其他的任何一种易变质的饮料，例如果汁，或者是维他命饮料。这种被使用的瓶子很容易被熔化，并且在制造瓶子或者是其他成型产品时能够被再利用，本专利技术的其他特征和优点将在以下的说明和附图中说清楚。附图说明图1是聚酯树脂组合物瓶的断面的正视图和本专利技术的具体体现。本专利技术中用到的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)是已知树脂，由以下方法得到如果需要的话，按此顺序进行，对苯二甲酸作为二羧酸成份和1，2-亚乙基二醇作为二羟基化合物成份通过酯化作用(或者是酯换反应〕和液相缩聚作用和固相缩聚作用。本专利技术用到的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂相对于100％的二羧酸成份的总量包含至少80％摩尔基数的对苯二甲酸成份，该树脂的特性粘度η为0.5-1.5dl/g，在25℃于O-氯酚中测量。相对于100％的二羧酸成份的总量，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以包含不超过20％摩尔基数的，优选为不超过10％，更好是不超过5％的第二二羧酸成份，而不是对苯二甲酸。相对于100％的二羟基化合物成份的总量，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以进一步包括摩尔基数不超过20％，优选为不超过10％，更好是不超过5％的第二二羟基化合物成份，而不是1，2-亚乙基二醇。例如，第二二羧酸可以为芳香族的二羧酸，例如邻苯二甲酸，间苯二酸，萘二羧酸，联苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸；脂肪族二羧酸，例如己二酸，癸二酸，壬二酸和癸烷二羧酸；脂环二羧酸，例如环己烷二羧酸。例如，第二二羟基化合物可以为脂肪族二醇，例如二甘醇，亚丙基二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，1，6-己二醇，1，12-十二醇；脂环二醇，例如环己烷二甲醇；芳香族二醇，例如双酚类，对苯二酚和2，2-双(4-β羟基乙氧苯基)丙烷。间苯二甲酸尤其优选作为第二二羧酸，和二甘醇或者是环己烷二甲醇作为第二羟基化合物。本专利技术中用到的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以包含如上所述的第二二羧酸成份或者是第二二羟基化合物成份，它是基本线性的聚酯，或者具有只通过对苯二甲酸乙二醇酯单元键合形成的酯链，或者是乙烯和对苯二甲酸二羟乙酯单元的无规排列。其基本线性是靠它在O-氯酚中的完全溶解来测定。本专利技术中用到的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其特性粘度η通常为0.5-1.5dl/g，优选为0.6-1.5dl/g，更好为0.7-1.2dl/g，在25℃时于O-氯酚中测量。其熔点通常为210℃-265℃，优选为220℃-260℃，其玻璃化温度通常为50℃-120℃，优选为60℃-100℃。本专利技术中用到的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)是由间苯二甲酸作为二羧酸成份和1，2-亚乙基二醇作为二羟基化合物成份得到的。相对于100％的二羧酸的总量，本专利技术中用到的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂包含摩尔基数至少50％的间苯二甲酸成份，该树脂的特性粘度η为0.5-1.0dl/g，在25℃时于O-氯酚中测量。相对于100％的二羧酸成份的总量，该聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂可以包含摩尔基数小于50％，优选为不大于30％，更好为不大于20％的第二二羧酸成份，而不是间苯二甲酸。相对于100％的二羟基化合物的总量，聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂可以进一步包括摩尔基数小于50％，优选为不大于30％，更好为不大于20％的第二二羟基化合物成份，而不是1，2-亚乙基二醇。第二二羧酸的例子可以为芳香族的二羧酸，例如邻苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二羧酸，联苯二羧酸以及二苯氧基乙烷二羧酸；脂肪族二羧酸例如己二酸，癸二酸，壬二酸，癸烷二羧酸；和脂环二羧酸例如环己烷二羧酸。第二二羟基化合物的例子可本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由聚酯树脂组合物生产的拉伸吹塑瓶，该聚酯树脂组合物包括： （Ａ）６０－９９％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和（Ｂ）１－４０％重量的聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂，在作为基质的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂（Ａ）中，其中通过切开瓶颈而暴露出来的３００平方微米的断面包含不到一个聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂（Ｂ）颗粒，该颗粒的直径等于或者大于０．１微米。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：高桥浩二，秦功夫，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]