多孔性聚丙烯膜及其制造方法技术

本发明专利技术涉及包含聚丙烯树脂且下述式(1)所示的膜宽度方向的3%收缩温度的偏差小于0.05的多孔性聚丙烯膜及其制造方法，膜的宽度方向上热尺寸变化的均匀性极其优异。膜宽度方向的3%收缩温度的偏差＝(Tmax－Tmin)/Tave(1)Tmax：在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最高温度，Tmin：在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最低温度，Tave：膜宽度方向的收缩曲线的全部测定点的平均温度，膜宽度方向的收缩曲线的测定点：膜宽度方向的中央、和将该中央作为基点向两端每隔30mm的位置。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在膜宽度方向上热尺寸变化的均匀性优异的。
技术介绍
聚丙烯膜由于优异的机械特性、热特性、电气特性、光学特性，因此在工业材料用途、包装材料用途、光学材料用途、电机材料用途等多种用途中使用。对于在该聚丙烯膜上设置空隙而多孔化了的多孔性聚丙烯膜，除了作为聚丙烯膜的特性以外，由于兼备透过性、低比重等优异的特性，因此研究了向电池、电解电容器的隔板、各种分离膜、衣料、医疗用途中的透湿防水膜、平板显示器的反射板、热敏转印记录片等各种用途中扩展。作为将聚丙烯膜进行多孔化的方法，提出了各种方案。如果将多孔化的方法大致区分，则可以分成湿式法和干式法。现有技术文献专利文献所谓湿式法，是指将聚丙烯作为基体树脂，在片化后添加要提取的被提取物，进行混合，使用被提取物的良溶剂而仅提取添加剂，由此在基体树脂中使空隙生成的方法，提出了各种方案(例如，参照专利文献I)。另一方面，作为干式法，提出了例如，通过在熔融挤出时采用低温挤出、高牵伸比来控制片化了的拉伸前的膜中的层状结构，将其在长度方向上进行单轴拉伸，从而在层状界面发生开裂，形成空隙的方法(所谓层状拉伸法)(例如，参照专利文献2)。另一方面，还提出了多个被称为所谓β晶法的方法的提案，所述方法是:作为由于通过干式法并且双轴拉伸而进行制膜而能够进行宽幅、大面积的制造的多孔性聚丙烯膜，利用作为聚丙烯的多晶形的α型结晶(α晶)与β型结晶(β晶)的结晶密度之差和结晶转变而在膜中形成空隙(例如，参照专利文献3~5)。以使宽度方向的均匀性提高为目的，还提出了通过拉伸工序中的层状取向控制来提高厚度均匀性的方法(例如，参照专利文献6);利用流延条件、纵向拉伸条件、卷绕时的控制而提高透气性、孔隙率和厚度的均匀性的方法(例如，参照专利文献7)。专利文献1:日本特开昭55 - 131028号公报专利文献2:日本特公昭55 — 32531号公报专利文献3:日本特开昭63 - 199742号公报专利文献4:日本特开平6 - 100720号公报专利文献5:日本特开平9 - 255804号公报专利文献6:国际公开2002/066233号专利文献7:日本特开2010 - 242060号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，专利文献1、专利文献2中所公开的所有方法都难以进行宽幅、大面积的制造，成本提闻等在生广效率方面有困难。专利文献3~5中所公开的方法能够宽幅、大面积且生产性良好地制造透气性优异的多孔性膜，但由于在宽度方向上也进行拉伸，因此有时多孔性聚丙烯膜的宽度方向的厚度、透气性、孔隙率的均匀性差。在专利文献6、专利文献7所公开的方法中，由于在热处理工序中热定形和松弛处理不充分，因此宽度方向的热尺寸变化的降低和均匀性不充分，将制品卷膜切开成蓄电器件用隔板所使用的宽度时，各切开位置的热尺寸不均产生，作为蓄电器件用隔板使用时，蓄电器件的电池性能的均匀性不充分，因此有时成为制造时成品率恶化的原因。本专利技术的课题在于解决上述问题。即提供在膜宽度方向上热尺寸变化的均匀性优异的。用于解决课题的方法为了解决上述课题，本专利技术的多孔性聚丙烯膜具有如下构成。SP，一种多孔性聚丙烯膜，其包含聚丙烯树脂，下述式(I)所示的膜宽度方向的3%收缩温度的偏差小于0.05。膜宽度方向的3%收缩温度的偏差=(Tmax 一 Tmin)/Tave (I)这里，Tmax:在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最高温度Tmin:在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最低温度Tave:膜宽度方向的收缩曲线的全部测定点的平均温度膜宽度方向的收缩曲线的测定点:膜宽度方向的中央、和将该中央作为基点向两端每隔30mm的位置此外，本专利技术的多孔性聚丙烯膜的制造方法具有如下构成。gp，一种多孔性聚丙烯膜的制造方法，是将聚丙烯树脂在支持体上熔融挤出而制成聚丙烯树脂片，将该聚丙烯树脂片双轴拉伸后实施热处理来制造多孔性聚丙烯膜的方法，上述热处理包含多段热处理工序，所述多段热处理工序具有多个将张紧处理与松弛处理作为I组的步骤，该多段热处理工序的总松弛率超过15%，并且具有至少2步包含宽度方向的松弛率为5~15%的松弛处理的步骤，并且多段热处理工序中的热处理温度为拉伸温度以上、膜的熔点Tm以下。另外，本专利技术的多孔性聚丙烯膜，优选膜宽度方向的收缩曲线的各测定点的膜宽度方向的3%收缩温度都为130°C以上。此外，本专利技术的多孔性聚丙烯膜，优选多孔性聚丙烯膜的β晶形成能力为60%以上。本专利技术的多孔性聚丙烯膜的制造方法，优选多段热处理工序中的最初步骤的热处理温度为横向拉伸温度以上、膜的熔点Tm以下，第2步骤以后的热处理温度为紧前面的步骤的热处理温度以上、膜的熔点Tm以下。专利技术的效果本专利技术的多孔性聚丙烯膜由于在膜宽度方向上热尺寸变化的均匀性优异，因此在作为例如蓄电器件用的隔板使用的情况下，可以获得电池性能的均匀性优异的电池。【具体实施方式】本专利技术为包含聚丙烯树脂，下述式⑴所示的膜宽度方向的3%收缩温度的偏差小于0.05的多孔性聚丙烯膜。膜宽度方向的3%收缩温度的偏差=(Tmax — Tmin)/Tave (I)这里，Tmax:在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最高温度Tmin:在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最低温度Tave:膜宽度方向的收缩曲线的全部测定点的平均温度膜宽度方向的收缩曲线的测定点:膜宽度方向的中央、和将该中央作为基点向两端每隔30mm的位置另外，上述测定为利用Thermal Mechanical Analysys (TMA)在宽度4mmX测定长度15mm、膜宽度方向(TD)荷重0.15MPa、以5°C /min的升温速度从25°C升温至160°C的条件下在宽度方向(TD)上进行。关于本专利技术的多孔性聚丙烯膜，在膜宽度方向(TD)的3%收缩温度的偏差为0.05以上的情况下，在膜卷的宽度方向上易于发生热收缩不均。其结果是不仅在以膜卷宽度直接用作蓄电器件用隔板的情况下，而且在例如将该膜卷小宽度切开成蓄电器件用隔板宽度的情况下，都会在各切开卷上产生物性不均，在电池性能试验中部分性热收缩成为原因，而导致特性恶化，或引起电池性能的均匀性不足等。从上述观点出发，膜宽度方向(TD)的3%收缩温度的偏差优选小于0.04，进一步优选小于0.03。另外,下限值为0.001。为了使偏差在上述范围内，能够通过适宜控制制造时的热处理条件来实现，详细情况如后所述。本专利技术的多孔性聚丙烯膜具有贯通膜的两表面并具有透气性的孔(以下，称为贯通孔)。该贯通孔优选至少通过单轴方向或双轴拉伸而在膜中形成，从实现高生产性、均匀物性、薄膜化的观点出发，优选通过β晶法来形成。为了使用β晶法在膜中形成贯通孔，聚丙烯树脂的β晶形成能力优选为60%以上。如果β晶形成能力在该优选的范围内，则在膜制造时β晶量充分，因此利用向α晶的转变而在膜中形成的空隙数变得充分，其结果是可以获得透过性优异的膜。另一方面，β晶形成能力的上限没有特别限定，但超过99.9%则需要大量添加后述的β晶成核剂，或使所使用的聚丙烯树脂的立体规整性极其高，因此制膜稳定性恶化等工业上的实用价值低。在工业上，β晶形成能力优选为65~99.9%，特别优选为70~95%。此外本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.08 JP 127860/20111.一种多孔性聚丙烯膜，其包含聚丙烯树脂，下述式(I)所示的膜宽度方向的3%收缩温度的偏差小于0.05, 膜宽度方向的3%收缩温度的偏差=(Tmax 一 Tmin)/Tave (I) 这里， Tmax是在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最高温度， Tmin是在膜宽度方向的收缩曲线的测定点显示收缩3%的温度中的最低温度， Tave是膜宽度方向的收缩曲线的全部测定点的平均温度， 膜宽度方向的收缩曲线的测定点是膜宽度方向的中央、和将该中央作为基点向两端每隔30mm的位置。2.根据权利要求1所述的多孔性聚丙烯膜，膜宽度方向的收缩曲线的各测定点的膜宽度方向的3%收缩温度都为130...

【专利技术属性】
技术研发人员：今西康之，大仓正寿，久万琢也，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：
国别省市：