本发明专利技术公开了通过酚双环桥联的双苯并咪唑作为前体的金属配合物及其制备方法。本发明专利技术中以苯并咪唑，邻苯二酚，氯乙醇，氯化亚砜等为原料合成双苯并咪唑类配体，利用这些配体与各种金属盐反应得到金属配合物，以期研究这些金属配合物的晶体结构和荧光性能。具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点，可以用来制作荧光材料，有望在荧光化学领域得到应用。本发明专利技术的金属配合物主要应用于荧光领域。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了通过酚双环桥联的双苯并咪唑作为前体的金属配合物及其制备方法。本专利技术中以苯并咪唑，邻苯二酚，氯乙醇，氯化亚砜等为原料合成双苯并咪唑类配体，利用这些配体与各种金属盐反应得到金属配合物，以期研究这些金属配合物的晶体结构和荧光性能。具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点，可以用来制作荧光材料，有望在荧光化学领域得到应用。本专利技术的金属配合物主要应用于荧光领域。【专利说明】关于资助研究或开发的声明 本专利技术是在国家自然科学基金(基金号:21172172)，天津市自然科学基金(基金号:11JCZDJC22000)和天津师范大学应用开发研究基金(基金号:52XK1202)的资助下进行的。
本专利技术属于有机合成和配位化学
，涉及酚双环桥联的双苯并咪唑基金属配合物的合成，更具体的说是含酚双环桥联的双苯并咪唑作为前体金属配合物的制备方法与应用。
技术介绍
配位化学的发展打破了传统的有机化学和无机化学之间的界限，在许许多多的配合物中金属离子和有机配体形成的配合物以其形式多样的价键形式和空间构型，在配合物性能和化学键理论发展等多样性方面引起了专家们广泛的研究兴趣。配位化学的主要研究对象是配位化合物。配位化合物是指可以独立存在的稳定的化合物进一步结合形成的复杂化合物，他的组成是指由可以供给孤对电子或是多个不定域电子的一定数目的分子或是离子(称为配体)和多个不定域电子空位的原子或离子或是具有接受孤对电子的(统称为中心原子)按一定的空间构型和组成所形成的化合物。在过去的上百年间，配位化学先是打破了以前的共价理论和价饱和观念的局限，以更复杂更广泛的发展层次开辟了化学研究的新领域，也以此成为了众多学科的交叉点。时至今日，配位化学的研究对象已经拓展到金属有机，混合配体的和大环配合物，多核配合物，还有如微型，小分子配体配合物和巨型原子族，非常氧化态、混合价态、非常配位数配合物等。怎样通过控制外界条件来合成目标配合物成为了当前研究的问题之一，找到影响合成配合物结构的因素也相应的成为了解决这一问题的关键。那么经过无数的实验证明，除了有机配体自身的性质和结构及金属离子的配位环境影响外，反应时间、阴离子、反应物的配比、温度、反应体系的PH值和溶剂等，这些因素都有可能影响着配位聚合物的最终结构。在整个自组装过程中，金属中心离子作为构成骨架的关键，由于金属配位能力或离子半径的不同，即使是相同的有机配体与不同的金属离子反应也经常会得到结构完全不相同的配位聚合物，所以金属离子在配位聚合物合成的过程中起着很重要的作用。金属离子的几何配位构型的变化，将直接影响到配位数目以及配体的伸展方向，从而改变最终得到的配合物的结构。所以，金属离子在整个配位聚合物的自组装过程中起着模板作用，那么选择金属离子对于最终配位聚合物的结构具有决定性作用。在已经合成出的配合物中，作为中心离子的金属离子大多数是四配位或是六配位的过渡金属离子，如Co2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+等，得到大量的线性的、四面体的、五角形的、立方锥的甚至八面体金属结点的新型骨架。选择有机配体会直接影响到配位聚合物的最终结构，那么有机配合物自身的性质和结构也就作为了选择的依据。在有机配体中链形结构的柔性较好，更易形成环状结构，并且配位方式较多，易形成片状、网状、梯状等自组装结构；带有芳香环的结构刚性较好，成键部位间的夹角较为固定。所以如果将选好的有机配体和金属盐的配比控制好，在合适的条件下即可得到与预期结构相同的配合物。双苯并咪唑类化合物是一类含有两个苯并咪唑环的杂环类化合物，具有高效的生物活性。此外，含苯并咪唑基配体的配位种类丰富，而且又容易形成氢键，是比较好的有机配体，因此研究该类配体的金属配合物的结构和性能，有重要的现实意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供通过酚双环桥联的双苯并咪唑作为配体的金属配合物。本专利技术也涉及制备此类金属配合物前体的方法。本专利技术同时又涉及了制备此类金属配合物的方法，并对其进行晶体学表征。本专利技术涉及此类金属配合物的红外光谱标定。本专利技术涉及此类金属配合物的晶体的养成方法，测量数据和数据的研究。本专利技术所涉及的金属配合物均是通过扩散或挥发的方法培养得到的。本专利技术所涉及的金属配合物均进行了荧光及红外数据的测定。本专利技术中的金属配合物均通过X-射线衍射仪进行测定和数据表征。本专利技术更进一步涉及了通过酚双环桥联的双苯并咪唑作为前体的金属配合物主要应用于荧光领域。为完成上述各项专利技术目的，本专利技术技术方案如下:本专利技术公开了一种具有通过酚双环桥联的双苯并咪唑的金属配合物，其具有如下结`构: Q O((,):-金属拉CO C0.Cl) 其中金属盐指的是氯化铜或硝酸铜。本专利技术进一步公开了所述金属配合物的制备方法，其特征在于: (1)在有机溶剂中将苯邻二酚、氢氧化钠在50-80°C下搅拌2 h，然后慢慢滴加1，2_二溴乙烷；混合溶液在回流条件发应12-14 h，后处理得到1，2-双(2’_溴乙基)苯基醚的黄色固体； (2)将苯并咪唑-乙腈溶液在室温下搅拌20-30min，加入KOH加热回流2-3 h，然后慢慢滴加含有1，2-双(2’ -溴乙基)苯基醚乙腈溶液，这个混合溶液在80-100°C下搅拌48-52 h有白色沉淀物生成，后处理后得到1，2_双(2’ -苯并咪唑)苯乙醚(L).白色固体； (3)将(L)中间体与各种金属盐反应得到金属配合物； 其中步骤(1)中苯邻二酚:氢氧化钠:1，2_ 二溴乙烷的摩尔比为1:2:3。步骤(2)中苯并咪唑:KOH:1，2-双(2’ -溴乙基)苯基醚的摩尔比为2.0-2.5:5.0-6.0:1。所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、冰乙酸、1，2_ 二氯乙烷、丙酮、无水乙醚、石油醚，乙腈、无水甲醇、乙醇、N，N- 二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、1，4- 二氧六环，二甲基亚砜中的一种或几种的混合物。本专利技术更进一步公开了具有通过酚双环桥联的双苯并咪唑作为前体金属配合物的晶体，其所具有的单晶参数如下:【权利要求】1.具有通过酚双环桥联的双苯并咪唑的金属配合物，其具有如下结构: 2.权利要求1所述金属配合物的制备方法，其特征在于: (1)在有机溶剂中将苯邻二酚、氢氧化钠在50-80°C下搅拌2 h，然后慢慢滴加1，2_二溴乙烷；混合溶液在回流条件发应12-14 h，后处理得到1，2-双(2’_溴乙基)苯基醚的黄色固体； (2)将苯并咪唑-乙腈溶液在室温下搅拌20-30min，加入KOH加热回流2-3 h，然后慢慢滴加含有1，2-双(2’ -溴乙基)苯基醚乙腈溶液，这个混合溶液在80-100°C下搅拌48-52 h有白色沉淀物生成，后处理后得到1，2_双(2’ -苯并咪唑)苯乙醚(L).白色固体； (3)将(L)中间体与各种金属盐反应得到金属配合物； 其中步骤(1)中苯邻二酚:氢氧化钠:1，2-二溴乙烷的摩尔比为1:2:3 ; 步骤(2)中苯并咪唑:KOH:1，2-双(2’ -溴乙基)苯基醚的摩尔比为2.0-2.5:5.0-6.0:1。3.如权利要求2所述的制备方法，其中所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、冰乙酸、1，2-二氯乙烷、丙酮、无水乙醚、石油醚，乙腈、无水甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、乙本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有通过酚双环桥联的双苯并咪唑的金属配合物，其具有如下结构：??????????????????????????（L）?其中金属盐指的是氯化铜或硝酸铜。2013104545332100001dest_path_image002.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：柳清湘，王建华，赵丽轩，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：
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