本发明专利技术公开了一种由式（I）所示的羟基苯甲醛衍生物一步合成式（II）所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物的方法，其包括：式（I）所示的羟基苯甲醛衍生物在乙酸酐中在催化剂作用下回流反应，反应完全后冷却，反应液经后处理得式（II）所示的反式(E)乙酰氧基肉桂酸衍生物；所述的催化剂为弱酸强碱盐和/或弱性有机碱；式（I）中，R1-R5各自独立选自羟基、C1～C2的烷氧基、硝基、氯或溴，且R1-R5中至少有一个为羟基；式（II）中，R’1-R’5与式（I）中的R1-R5一一对应，除了其中的羟基变为乙酰氧基外，其余对应的基团都保持不变。本发明专利技术方法反应条件温和、产物纯度高、成本低、反应周期短、操作简便。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种由式（I）所示的羟基苯甲醛衍生物一步合成式（II）所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物的方法，其包括：式（I）所示的羟基苯甲醛衍生物在乙酸酐中在催化剂作用下回流反应，反应完全后冷却，反应液经后处理得式（II）所示的反式(E)乙酰氧基肉桂酸衍生物；所述的催化剂为弱酸强碱盐和/或弱性有机碱；式（I）中，R1-R5各自独立选自羟基、C1～C2的烷氧基、硝基、氯或溴，且R1-R5中至少有一个为羟基；式（II）中，R’1-R’5与式（I）中的R1-R5一一对应，除了其中的羟基变为乙酰氧基外，其余对应的基团都保持不变。本专利技术方法反应条件温和、产物纯度高、成本低、反应周期短、操作简便。【专利说明】(-)
本专利技术涉及，特别是涉及酚羟基的保护反应和制备肉桂酸衍生物的Perkin反应。(二)
技术介绍
羟基肉桂酸衍生物如对羟基肉桂酸、阿魏酸、咖啡酸等都是医药产品的重要原料和中间体。羟基肉桂酸化合物如对羟基肉桂酸、阿魏酸、咖啡酸等主要以有机酸酯和多糖苷的形式广泛存在于植物体内，它们对食品的稳定性、色泽、气味、营养等性质有较大的影响。羟基肉桂酸衍生物具有明确且相对强大的清除羟基自由基(.0H)的能力，对一些自由基导致的病变和损伤具有良好的预防和保护作用。细胞在有氧代谢过程中产生的羟基自由基(-0H)是活性氧自由基中最活泼、毒性最强的一种，可通过多种途径产生可直接导致DNA等生物大分子的破坏而引发一系列疾病。此外，肉桂酸及其衍生物对酪氨酸酶的抑制效应使它们作为化妆品美白添加剂时，可以有效抑制皮肤酪氨酸酶的活性，防止皮肤因受紫外线照射而褐变。由于有酚羟基的存在，在合成、生产羟基肉桂酸及其衍生物的过程中自身苯环上的羟基容易被氧化而发生色变现象，或者被反应掉。羟基肉桂酸及其衍生物作为原料参与某些反应时，往往需对羟基进行保护，待相关合成反应结束后再脱保。反应过程中增加了羟基保护和脱保护两个反应，大大降低反应过程中原子利用率。(三)
技术实现思路
`本专利技术提供了一种反应条件温和、产物纯度高、成本低、反应周期短、操作简便的从相应羟基苯甲醛衍生物一步直接制备乙酰氧基肉桂酸衍生物，在制备肉桂酸衍生物的同时保护了酚羟基。本专利技术采用的技术方案如下:—种由式(I)所示的羟基苯甲醛衍生物一步合成式(II)所示的的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物的方法，其包括:式(I)所示的羟基苯甲醛衍生物在乙酸酐中在催化剂作用下回流反应，反应完全后冷却，反应液经后处理得式(II)所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物；所述的催化剂为弱酸强碱盐和/或弱性有机碱； R,R,s R4(I)k(II)式(I)中，R1-R5各自独立选自氢、羟基X1~C2的烷氧基、硝基、氯或溴，且R1-R5中至少有一个为羟基；式(II)中，R’ 1-R’ 5与式(I)中的R1-R5—一对应，除了其中的羟基变为乙酰氧基外，其余对应的基团都保持不变。本专利技术中，所述的催化剂为弱酸强碱盐和/或弱性有机碱，其中弱酸强碱盐可选自下列一种或任意几种的组合:醋酸钠、醋酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾；所述的弱性有机碱可选自下列一种或任意几种的组合:吡啶、哌啶、吡唑。进一步，所述催化剂优选下列之一或者任意几种的组合:碳酸钾、碳酸钠、醋酸钠、醋酸钾、吡啶、哌啶、吡唑。更进一步，所述催化剂最优选醋酸钠。所述的催化剂与羟基苯甲醛衍生物的摩尔比为0.1~3:1，优选为I~2:1。本专利技术中，所述乙酸酐既作为溶剂，又作为反应物，所述乙酸酐与羟基苯甲醛衍生物的摩尔比为5~50:1，优选为5~15:1。本专利技术所述反应在回流温度下进行，反应时间一般在6~24小时，优选9~12小时。本专利技术所述的后处理为常规后处理，本领域技术人员可以根据产物性质自行选择合适的后处理方法，比如可先把冷却后的反应液加入到适量水中，搅拌混匀后放入冰箱冷冻过夜，析出固体，95%乙醇洗，水洗烘干即为产物。再比如也可以把反应液加入到适量水中搅拌混匀后用乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂萃取，萃取液除去溶剂后得到粗品，粗品用乙醇或者氯仿重结晶即得产物。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于:本专利技术利用Perkin反应制备肉桂酸的同时保护了酚羟基，一步合成了乙酰氧基肉桂酸衍生物，操作简便，反应周期短，反应条件温和,产物纯度高,成本低。(四)【具体实施方式】``下面以具体实施例对本专利技术的技术方案做进一步说明，但本专利技术的保护范围不限于此:实施例一4-乙酰氧基阿魏酸的制备【权利要求】1.一种由式(I)所示的羟基苯甲醛衍生物一步合成式(II)所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物的方法，其包括:式(I)所示的羟基苯甲醛衍生物在乙酸酐中在催化剂作用下回流反应，反应完全后冷却，反应液经后处理得式(II)所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物；所述的催化剂为弱酸强碱盐和/或弱性有机碱； 2.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述的弱酸强碱盐选自下列一种或任意几种的组合:醋酸钠、醋酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述的弱性有机碱选自下列一种或任意几种的组合:批唆、哌唆、吡唑。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述催化剂选自下列之一或者任意几种的组合:碳酸钾、碳酸钠、醋酸钠、醋酸钾、吡啶、哌啶、吡唑。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述催化剂为醋酸钠。6.如权利要求1~5之一所述的方法，其特征在于:所述的催化剂与羟基苯甲醛衍生物的摩尔比为0.1~3:1，所述乙酸酐与羟基苯甲醛衍生物的摩尔比为5~50:1。7.如权利要求6所述的方法，其特征在于:所述的催化剂与羟基苯甲醛衍生物的摩尔比为I~2:1，所述乙酸酐与羟基苯甲醛衍生物的摩尔比为5~15:1。8.如权利要求1~5之一所述的方法,其特征在于:反应时间为6~24小时。【文档编号】C07C205/56GK103497103SQ201310460954【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日 【专利技术者】夏春年, 陈友宝, 薛凌霄, 严强强, 高建荣 申请人:浙江工业大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由式（I）所示的羟基苯甲醛衍生物一步合成式（II）所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物的方法，其包括：式（I）所示的羟基苯甲醛衍生物在乙酸酐中在催化剂作用下回流反应，反应完全后冷却，反应液经后处理得式（II）所示的反式乙酰氧基肉桂酸衍生物；所述的催化剂为弱酸强碱盐和/或弱性有机碱；式（I）中，R1?R5各自独立选自羟基、C1～C2的烷氧基、硝基、氯或溴，且R1?R5中至少有一个为羟基；式（II）中，R’1?R’5与式（I）中的R1?R5一一对应，除了其中的羟基变为乙酰氧基外，其余对应的基团都保持不变。FDA0000390551670000011.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：夏春年，陈友宝，薛凌霄，严强强，高建荣，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：
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