HFC反式-1234ZE的整联制造方法技术

本发明专利技术涉及HFC反式-1234ZE的整联制造方法。通过首先催化脱氢氟化1，1，1，3，3-五氟丙烷由此产生顺式-1，3，3，3-四氟丙烯、反式-1，3，3，3-四氟丙烯和氟化氢的混合物，从而生产HFO反式-1，3，3，3-四氟丙烯(HFO反式-1234ze)的一种整联方法。随后任选回收氟化氢，将顺式-1234ze催化异构化为反式-1234ze，并回收反式-1，3，3，3-四氟丙烯。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及HFC反式-1234ZE的整联制造方法。通过首先催化脱氢氟化1，1，1，3，3-五氟丙烷由此产生顺式-1，3，3，3-四氟丙烯、反式-1，3，3，3-四氟丙烯和氟化氢的混合物，从而生产HFO反式-1，3，3，3-四氟丙烯(HFO反式-1234ze)的一种整联方法。随后任选回收氟化氢，将顺式-1234ze催化异构化为反式-1234ze，并回收反式-1，3，3，3-四氟丙烯。【专利说明】HFC反式-1234ZE的整联制造方法本申请是分案申请，其母案是申请日为2007年8月23日、申请号为200710185733.7、专利技术名称为“HFC反式-1234ZE的整联制造方法”的申请。 相关中请的交叉引用本申请要求2006年8月24日提交的美国临时专利申请60/839，874号的优先权，通过引用的方式将其并入此处。
本专利技术涉及生产反式-1，3，3，3-四氟丙烯(HF0反式_1234ze)的整联方法(integrated process)。更具体而言,本专利技术涉及通过首先催化脱氢氟化I, I, I, 3, 3_五氟丙烷由此产生顺式-1，3，3，3-四氟丙烯、反式-1，3，3，3-四氟丙烯和氟化氢的混合物，从而生产HFO反式-1234ze的方法。随后任选回收氟化氢，将顺式_1234ze催化异构化为反式-1234ze，并且回收反式-1，3，3，3-四氟丙烯。装有合适的异构化催化剂的异构化反应器的整联(integration)有助于将顺式_1234ze转化为其反式异构体，由此增加反式_1234ze的单程收率。
技术介绍
例如三氯氟甲烷和二氯二氟甲烷的氯氟烃(CFCs)已经被用作制冷剂、发泡剂和气态杀菌(gaseous sterilization)稀释剂。近年来，广泛关注的是某些氯氟烃可能损害地球臭氧层。结果，全世界都在努力使用含有很少或不含氯取代基的卤代烃。因此，氢氟烃或仅仅含有碳、氢和氟的化合物的生产已经成为关注度不断提高的对象，以提供用作溶剂、发泡剂、制冷剂、清洁剂、气溶胶喷射剂、传热介质、电介质、灭火组合物和动力循环工作流体的环境友好产品。关于这一点，反式-1，3，3，3-四氟丙烯(反式-1234ze)是具有可被用作零臭氧消耗潜能(ODP)和低全球变暖潜能(GWP)制冷剂、发泡剂、气溶胶喷射剂、溶剂等以及用作氟化单体的潜力的化合物。生产HF0_1234ze(即氢氟烯烃_1234ze)在现有技术中是已知的。例如，US5，710，352教导了氟化1，1，1，3，3_五氯丙烷(HCC_240fa)以形成HCFC_1233zd和少量HF0-1234ze。US 5，895，825 教导了氟化 HCFC_1233zd 以形成 HFC_1234ze。US 6, 472, 573也教导了氟化HCFC-1233zd以形成HF0_1234ze。US 6，124，510教导了通过在含氧气体的存在下使用强碱或铬基催化剂脱氢氟化HFC-245fa形成HF0-1234ze的顺式和反式异构体。欧洲专利EP 0939071公开了通过氟化HCC_240fa经由中间反应产物形成HFC_245fa，该中间反应产物为HCFC-1233zd和HF0_1234ze的共沸混合物。已经确定这些已知方法在其产品收率方面并不经济。也注意到，在这些已知方法中大量顺式-1234ze与其反式异构体一起产生。因此需要能够将反式-1234ze从产品混合物中分离并且能使顺式_1234ze或者通过氟化成HFC-245fa而被循环或者更优选被转化为反式_1234ze的方法。因此，本专利技术提供了生产反式_1234ze的整联方法，由此可以以比已知方法更高的收率得到高纯的反式-1234ze，并且与已知方法不同顺式-1234ze可异构化为反式_1234ze。特别是，现已发现反式-1234ze可通过在不存在含氧气体的情况下通过脱氢氟化1，1，1，3，3_五氟丙烷形成，以得到顺式1，3，3，3_四氟丙烯、反式1，3，3，3-四氟丙烯和氟化氢的混合物。然后任选并且优选回收氟化氢，将顺式-1234ze催化异构化为反式-1234ze，并且然后回收反式-1，3，3，3-四氟丙烯。然后可以直接循环未转化的顺式-1234ze 和 HFC-245fa。
技术实现思路
本专利技术包括以下实施方案:1.一种生产反式-1，3，3，3-四氟丙烯的方法，包括:(a)脱氢氟化1，1，1，3，3-五氟丙烷以得到含有顺式-1，3，3，3-四氟丙烯、反式-1，3，3，3-四氟丙烯和氟化氢的产物；(b)任选地，从步骤(a)的产物中回收氟化氢；(c)将至少部分顺式-1，3，3，3-四氟丙烯异构化为反式-1，3，3，3-四氟丙烯；和(d)回收反式-1，3，3，3-四氟丙烯。2.根据实施方案I的方法，进一步包括以下后续步骤:在步骤(d)后回收顺式-1，3,3,3-四氟丙烯或顺式-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3_五氟丙烷的混合物，并且将顺式-1，3，3，3-四氟丙烯或顺式-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3-五氟丙烷的混合物循环回到步骤(a)或步骤(a)和(c)。3.根据实施方案I的方法，其中实施步骤(b)。4.根据实施方案I的方法，其中独立地实施步骤(a)和(C)。5.根据实施方案I的方法，其中组合步骤(a)和(C)并且作为单一工艺步骤实施。6.根据实施方案I的方法，其中在步骤(C)之后进行步骤(d)。7.根据实施方案I的方法，其中步骤(d)在步骤(a)之后并且在步骤(C)之前进行。8.根据实施方案I的方法，其中步骤(d)在步骤(a)之后并且在步骤(C)之前进行；然后在步骤(C)之后重复 步骤(d)。9.根据实施方案I的方法，其中通过蒸馏回收反式-1，3，3，3-四氟丙烯。10.根据实施方案I的方法，其中如下实施步骤⑷:蒸馏步骤(C)的产物，并且回收作为馏出物的反式-1，3，3，3-四氟丙烯，以及包括氟化氢、顺式-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3-五氟丙烷中的一种或多种的残余物。11.根据实施方案10的方法，另外包括从残余物中除去氟化氢的后续步骤。12.根据实施方案10的方法，另外包括通过使残余物通过含有水和碱的洗涤器，然后进行干燥，从而从残余物中除去氟化氢的后续步骤。13.根据实施方案10的方法，另外包括从残余物中回收顺式-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3-五氟丙烷中的至少一种，并且将回收的顺式-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3-五氟丙烷中的至少一种循环回到步骤(a)的后续步骤。14.根据实施方案I的方法，其中脱氢氟化作为气相反应进行。15.根据实施方案I的方法，其中脱氢氟化作为气相反应进行。16.根据实施方案I的方法，其中脱氢氟化使用含有以下一种或多种的催化剂进行:松散形式或负载的氟化金属氧化物、金属氟化物，以及炭载过渡金属。17.根据实施方案I的方法，其中氟化氢的回收如下进行:将组合物通过硫酸提取器以除去氟化氢，随后从硫酸中解吸提取的氟化氢，然后蒸馏解吸的氟化氢。18.根据实施方案I的方法，其中异构化在异构化反应器中在异构化催化剂的存在下进行。19.根据实施方案I的方法，其中异构化在异构化反应器中在含有以下一种或多种的异构化催化剂的存本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产反式?1，3，3，3?四氟丙烯的方法，包括：(a)脱氢氟化1，1，1，3，3?五氟丙烷以得到含有顺式?1，3，3，3?四氟丙烯、反式?1，3，3，3?四氟丙烯和氟化氢的产物；(b)任选地，从步骤(a)的产物中回收氟化氢；(c)将至少部分顺式?1，3，3，3?四氟丙烯异构化为反式?1，3，3，3?四氟丙烯，以得到至少45％的顺式?1，3，3，3?四氟丙烯转化率和/或至少98％的反式?1，3，3，3?四氟丙烯的选择性；和(d)回收反式?1，3，3，3?四氟丙烯。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H王，HS董，Y赵，G切里，SA科特雷尔，
申请(专利权)人：霍尼韦尔国际公司，
类型：发明
国别省市：