本发明专利技术涉及一种手性辅助试剂樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺，其结构如下：。本发明专利技术还提供了上述樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺的制备方法，以廉价易得、来源丰富的天然樟脑为原料制得樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺，作为手性辅助试剂诱导不对称烷基化反应，不仅保留了噁唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂诱导不对称反应的高收率及高立体选择性，得到高光学纯的手性产物的优点，还具有樟脑衍生物易于重结晶便于纯化的优点，同时解脱时手性辅助试剂不会开环，手性辅助试剂可回收循环使用。反应路线可行，后处理简单，所合成的高光学纯度的手性化合物作为医药、农药、香料、功能性材料的前体、中间体和终产物，具有重要的应用价值。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种手性辅助试剂樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺，其结构如下：。本专利技术还提供了上述樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺的制备方法，以廉价易得、来源丰富的天然樟脑为原料制得樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺，作为手性辅助试剂诱导不对称烷基化反应，不仅保留了噁唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂诱导不对称反应的高收率及高立体选择性，得到高光学纯的手性产物的优点，还具有樟脑衍生物易于重结晶便于纯化的优点，同时解脱时手性辅助试剂不会开环，手性辅助试剂可回收循环使用。反应路线可行，后处理简单，所合成的高光学纯度的手性化合物作为医药、农药、香料、功能性材料的前体、中间体和终产物，具有重要的应用价值。【专利说明】
本专利技术涉及一种手性辅助试剂。
技术介绍
不对称合成是有机化学中极为重要且富有活力的研究领域，在结构和立体化学复杂的天然产物合成中得到了广泛的应用，采用不同的合成策略在目标产物中可引入新的手性单元，其中使用手性辅助试剂进行不对称合成是一类行之有效的方法，许多由天然化合物如α —氨基酸、糖、萜烯及留体化合物等衍生的手性辅助试剂大量地应用于不对称合成反应。1981年Evans等以天然α —氨基酸为手性模块，合成了手性噁唑烷酮即Evans试剂，具有良好的诱导效果，在轻醒缩合、Diels-Alder反应、Michael加成等反应中进行不对称诱导，具有较好的化学和光学产率，一直备受化学工作者关注。但是噁唑烷酮手性辅助试剂在解脱时容易发生开环副反应，给噁唑烷酮手性辅助试剂带来了不可逆转的破坏，从而使噁唑烷酮手性辅助试剂不能够重复使用，同时也给手性产物的分离带来了很大的困难，大大增加了手性产物的合成成本。2002年Lee等开发了一种新的手性辅助试剂——噁唑烷_2_苯亚胺，该手性辅助试剂诱导不对称烷基化反应表现出很好的立体选择性和化学产率，而且解脱手性辅助试剂时不会有噁唑环开环的副反应发生。但该手性辅助试剂的烷基化产物大部分均为油状物，无法通过重结晶纯化，必须经过柱层析才能分离提纯，给产物的分离纯化带来了极大的不便。天然樟脑，来源丰富、价格低廉，是具有光学活性的天然产物，具有双环刚性结构，空间位阻大，以其为原料衍生的手性辅助试剂具有很好的不对称诱导效果，且得到的手性中间体多为固体，可通过重结晶的方法分离提纯，因而广泛地应用于不对称合成。在本专利技术中，我们以廉价易得的天然樟脑为原料，制得樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂，不仅保留了噁唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂诱导不对称反应的高收率及高立体选择性，得到高光学纯的手性产物的优点，还具有樟脑衍生物易于重结晶便于纯化的优点，同时解脱时手性辅助试剂不会开环，手性辅助试剂可回收循环使用。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是提供高产率高立体选择性诱导不对称烷基化反应且手性产物便于分离纯化、可回收循环使用的手性辅助试剂樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺及其制备方法，本专利技术原料及试剂价廉易得，路线可行，反应后处理简单。本专利技术提供的技术方案是，樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺，其结构如下：【权利要求】1.樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺1，其结构如下： 2.一种制备权利要求1所述的化合物的方法，该方法包括下述步骤： (1)在有机溶剂中，化合物2和二氧化硒反应得到化合物3，反应温度90~138°C，反应时间为12~24h，上述化合物的摩尔比为化合物2 :二氧化硒=1 : I~3 ; (2)在有机溶剂中，化合物3与盐酸羟胺反应得到化合物4，反应温度为O~25°C，反应时间为O. 5~2h，上述化合物的摩尔比为化合物3 :盐酸羟胺=1 :1~2 ; (3)在有机溶剂中，化合物4在氢化铝锂作用下还原得到化合物5，反应温度为O~70°C,反应时间为8~12h,上述化合物的摩尔比为化合物4 :氢化招锂=1 :2~4 ; (4)在有机溶剂中，化合物5和异硫氰酸苯酯反应得到化合物6，反应温度为20~40°C，反应时间为I~4h，上述化合物的摩尔比为化合物5 :异硫氰酸苯酯=1 :1~I. 5 ; (5)在有机溶剂中，化合物6在氢氧化钠和对甲基苯磺酰氯的作用下关环得到化合物I，反应温度为20~40°C,反应时间为I~2h,上述化合物的摩尔比为化合物6 :氢氧化钠：对甲基苯磺酰氯=1 :1. 5~3 :1~I. 5 ; 上述化合物2，3，4，5，6具有如下结构式： 3.如权利要求2所述的樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺的制备方法，其特征是：所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、N，N’ - 二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇、乙醇、乙酸乙酯或乙酸酐。4.权利要求1所述的樟脑衍生的噁唑烷-2-苯亚胺作为手性辅助试剂用于诱导不对称烷基化反应的用途。【文档编号】C07C57/30GK103483286SQ201310426709【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年9月18日 优先权日:2013年9月18日【专利技术者】聂俊琦, 张隆铎, 杨桂春, 陈祖兴, 卢翠芬 申请人:湖北大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
樟脑衍生的噁唑烷?2?苯亚胺1，其结构如下：。819984dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：聂俊琦，张隆铎，杨桂春，陈祖兴，卢翠芬，
申请(专利权)人：湖北大学，
类型：发明
国别省市：
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