一种硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法技术

本发明专利技术提供的是一种硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法。在氮气保护下，将模板分子、功能单体和致孔剂分别按质量比0.2～2%∶0.1～2%∶99.7～96%混合均匀，接着在-15～40℃常压条件下预聚合8～12小时形成模板-功能单体复合物；然后将质量比为5～12%模板-功能单体复合物涂覆在质量比为95～88%的硅胶；涂覆完毕后将二甲基丙烯酸乙二醇酯、偶氮二异丁腈及致孔剂分别按质量比3～9%∶0.1～1%∶96.9～90%依次加入至硅胶表面涂覆复合物中；通入氮气后置于60℃油浴中聚合12小时，经干燥、洗脱、过60～20μm筛。本发明专利技术的聚合物作为高效液相色谱固定相，即可实现对外消旋1,1′-联萘类化合物和氨基酸及其衍生物的手性拆分。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供的是。在氮气保护下，将模板分子、功能单体和致孔剂分别按质量比0.2～2%∶0.1～2%∶99.7～96%混合均匀，接着在-15～40℃常压条件下预聚合8～12小时形成模板-功能单体复合物；然后将质量比为5～12%模板-功能单体复合物涂覆在质量比为95～88%的硅胶；涂覆完毕后将二甲基丙烯酸乙二醇酯、偶氮二异丁腈及致孔剂分别按质量比3～9%∶0.1～1%∶96.9～90%依次加入至硅胶表面涂覆复合物中；通入氮气后置于60℃油浴中聚合12小时，经干燥、洗脱、过60～20μm筛。本专利技术的聚合物作为高效液相色谱固定相，即可实现对外消旋1,1′-联萘类化合物和氨基酸及其衍生物的手性拆分。【专利说明】
本专利技术涉及的是。
技术介绍
I, I’ -联萘-2，2’ - 二胺是一个非常典型的C2轴不对称芳香族化学物，具有独特的立体化学性质，即分子的轴不对称性，面不对称性，刚性和柔性。这种结构可以认为是中心手性的延伸，具有极强的手性诱导作用，是合成具有C2不对称因素的手性配体、手性拆分剂和手性催化剂的重要前体。因此，联萘二胺光学异构体的获取是有意义的。目前联萘二胺光学异构体获取的方法主要有化学拆分法、色谱拆分法、手性合成法、分子印迹方法。这些方法操作复杂，耗费时间。表面分子印迹技术是将制备得到的聚合物中与模板分子相匹配的空间结构和结合位点局限在具有可接近性的聚合物表面上，从而有利于模板分子的脱除和再结合。在现有文献中尚未见到表面分子印迹聚合物拆分外消旋联萘胺的分离因子达3.93，并且该聚合物是通过硅胶表面涂覆技术制备得到。【
技术实现思路
】本专利技术的目的在于提供一种具有手性分离性能的硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法。本专利技术的目的还在于提供一种硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物对外消旋1，I'-联萘类化合物和氨基酸及其衍生物手性拆分的应用方法。本专利技术的硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法为:在氮气保护下，将模板分子、功能单体和致孔剂分别按质量比0.2~2%: 0.1~2%: 99.7~96%混合均匀，接着在-15~40°C常压条件下预聚合8~12小时形成模板-功能单体复合物；然后将质量 比为5~12%模板-功能单体复合物涂覆在质量比为95~88%的硅胶；涂覆完毕后将二甲基丙烯酸乙二醇酯、偶氮二异丁腈及致孔剂分别按质量比3~9%: 0.1~1%: 96.9~90%依次加入至硅胶表面涂覆复合物中；通入氮气后置于60°C油浴中聚合12小时，经干燥、洗脱、过60~20 筛后，得到硅胶表面分子印迹聚合物。本专利技术的硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法还可以包括:1、所述模板分子为芴甲基羰基-D-色氨酸、芴甲基羰基-L-色氨酸、芴甲基羰基-D-苯丙氨酸、芴甲基羰基-L-苯丙氨酸、苄氧羰基-D-色氨酸、苄氧羰基-L-色氨酸、节氧擬基-D-苯丙氨酸、节氧擬基-L-苯丙氨酸、S-1, I'-联萘-2-萘酌?、R-1, I'-联萘_2_萘酹、S-1, I'-联萘-2，2' - 二胺、R-l，l'-联萘-2，2' - 二胺、L-苯丙氨酸或D-苯丙氨酸。2、所述的功能单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸或2-乙烯吡啶。3、所述致孔剂为乙腈与氯仿的体积比为0~1: 2的混合物。4、所述的硅胶为氨丙基硅胶或普通硅胶，平均直径7 u m，孔径lOOnm。5、所述洗脱所用的洗脱液是甲醇与乙酸的体积比为9: I的混合物。本专利技术的方法所得到的聚合物作为高效液相色谱固定相，即可实现对外消旋1，I'-联萘类化合物和氨基酸及其衍生物的手性拆分。本专利技术的硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物对外消旋1，I'-联萘类化合物和氨基酸及其衍生物的应用方法为:采用高压匀浆法，将氨丙基硅胶和普通硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物填充液相色谱柱作为手性固定相对外消旋1，I'-联萘类化合物和氨基酸及其衍生物进行手性拆分。所述色谱柱规格:250mmX2.0mm, 1.d ;色谱柱采用高压匀浆法将硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物填入色谱柱；色谱条件为:进样浓度:0.05-1.10mg/mL ;检测波长:254nm ;进样量:10ii L ;流动相:体积比100-80: 0-20的乙腈与氯仿；流速0.05-0.10mL/min ;柱温:25°C。本专利技术的制备方法中模板分子为R-l，r -联萘-2，2 ' - 二胺，功能单体为甲基丙烯酸，交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯，引发剂为偶氮二异丁腈，致孔剂为乙腈与氯仿的混合物。混合溶剂的使用解决了模板分子在单一溶剂溶解度小的问题(模板分子R-l, ^ -联萘_2，2' - 二胺在单一溶剂乙腈中的溶解度小)。本专利技术获得的氨丙基硅胶和普通硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物作为高效液相色谱固定相，对外消旋联萘二胺的手性拆分能力强，分离因子分别达到2.62和3.93。本专利技术的制备方法简单，手性拆分效果好。 【专利附图】【附图说明】图1是氨丙基硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物手性拆分外消旋联萘胺的高效液相色谱图；图2是普通硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物手性拆分外消旋联萘胺的高效液相色谱图。【具体实施方式】下面举例对本专利技术做进一步描述，介绍详细的实施方式和具体的操作过程，但本专利技术的保护范围不限于下述的实施例。实施例一:一.氨丙基硅胶涂覆制备分子印迹聚合物的方法在氮气保护下，将R-1，I'-联萘-2，2' - 二胺和甲基丙烯酸按1/4的摩尔比、乙腈和氯仿的混合溶剂6mL加入50mL单口烧瓶内。密封，_12°C常压条件下预聚合8小时，使模板分子和功能单体充分作用形成模板-功能单体复合物。然后常温常压下将模板功能单体复合物涂覆在氨丙基硅胶表面，旋转蒸发除去溶剂。并将涂覆在氨丙基硅胶的模板-功能单体复合物转移至IOOmL两口烧瓶，加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(1.2mL)、偶氮二异丁腈(1.5%)、乙腈和氯仿混合溶剂3mL，通入氮气，除去残余氧气，密封。然后置于60°C油浴锅中热引发聚合12小时，得到氨丙基硅胶表面分子印迹聚合物。 将该聚合物在60°C的通风干燥箱干燥I小时后，加入甲醇与乙酸的混合溶液洗脱模板分子R-1，I’ -联萘_2，2’ - 二胺、未聚合的二甲基丙烯酸乙二醇酯、偶氮二异丁腈，洗脱至紫外分光光度计检测不到R-1，I’ -联萘_2，2’ - 二胺为止。干燥，过60-20 y m筛后，得到氨丙基硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物。二.外消旋联萘胺的手性拆分采用高压匀浆法，将氨丙基硅胶表面分子印迹聚合物填入HPLC色谱柱中。具体步骤为:在50mL烧杯中，加入0.8g印迹聚合物、2mL液体石腊和IOmL异丙醇。形成悬浮状液体。在40MPa的压力下将硅胶表面分子印迹聚合物填入色谱柱中。将色谱柱接到高效液相色谱仪上，用乙腈作为流动相，冲去异丙醇和液体石蜡，直至色谱基线平稳。选择检测波长为254nm，流速为0.05mL/min，柱温为25°C，进样量为10 u L，流动相为乙腈-氯仿(90: 10，v/v)，进样浓度为0.05-0.10mg/mL,测得氨丙基硅胶表面分子印迹聚合物对外消旋联萘胺手性拆分的分离因子为2.62，图1为该表面分子印迹聚合物分离外消旋联萘胺的高效液相色谱图。实施例二:一.普通硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法在氮气保护下，将R-1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法，其特征是：在氮气保护下，将模板分子、功能单体和致孔剂分别按质量比0.2～2%∶0.1～2%∶99.7～96%混合均匀，接着在?15～40℃常压条件下预聚合8～12小时形成模板?功能单体复合物；然后将质量比为5～12%模板?功能单体复合物涂覆在质量比为95～88%的硅胶；涂覆完毕后将二甲基丙烯酸乙二醇酯、偶氮二异丁腈及致孔剂分别按质量比3～9%∶0.1～1%∶96.9～90%依次加入至硅胶表面涂覆复合物中；通入氮气后置于60℃油浴中聚合12小时，经干燥、洗脱、过60～20μm筛后，得到硅胶表面分子印迹聚合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：董红星，欧依玲，郑美侠，
申请(专利权)人：哈尔滨工程大学，
类型：发明
国别省市：