用于制备过渡金属配合物的方法,用于三聚的催化剂,用于制备1-己烯的方法,用于制备取代的环戊二烯化合物的方法(1)技术

技术编号:9466728 阅读:86 留言:0更新日期:2013-12-19 03:29
本发明专利技术的一个目的在于提供硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物,其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。本发明专利技术提供了一种由式(1)表示的过渡金属配合物:其中M1表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;X1、X2、X3、R1、R2、R3和R4各自独立地表氢原子等;Ar1是由式(2)表示的芳基,Ar2是由式(3)表示的芳基且Ar3是由式(4)表示的芳基(所述三个芳基Ar1、Ar2和Ar3不全部同时相同),R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19各自独立地表示氢原子等。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的一个目的在于提供硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物,其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。本专利技术提供了一种由式(1)表示的过渡金属配合物:其中M1表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;X1、X2、X3、R1、R2、R3和R4各自独立地表氢原子等;Ar1是由式(2)表示的芳基,Ar2是由式(3)表示的芳基且Ar3是由式(4)表示的芳基(所述三个芳基Ar1、Ar2和Ar3不全部同时相同),R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19各自独立地表示氢原子等。【专利说明】用于制备过渡金属配合物的方法,用于三聚的催化剂,用于制备1-己烯的方法,用于制备取代的环戊二烯化合物的方法(1)本专利技术涉及过渡金属配合物、用于制备该过渡金属配合物的方法、用于三聚的催化剂、用于制备1-己烯的方法、取代的环戊二烯化合物和用于制备该取代的环戊二烯化合物的方法。在工业上,a-烯烃是重要的原料单体,其通过使用金属催化剂将乙烯低聚而制备。然而,乙烯的低聚通常得到根据Schulz-Flory分布的烯烃混合物。因此,发展能够选择性地制备一种a-烯烃的催化剂体系在工业上非常重要。例如,专利文献I报告了,被活化助催化剂组分活化的由式(Cp-B(R)nAr)TiR13表示的半-金属茂钛配合物起到了用于使乙烯选择性三聚的催化剂的作用。在这些用于使乙烯选择性三聚的催化剂中,已经报告了,含有通过碳原子连接在取代的芳基上的环戊二烯的半-金属茂钛配合物(碳-桥接的Cp-Ar配合物),如二氣化钦,在30°C用 MAO(甲基铝氧烷)作为活化助催化剂组分的条件下,用作用于乙烯三聚的高效催化组分 (参见例如,非专利文献I)。另一方面已经报告了, 三氯化钛,其为含有通过硅原子连接在取代的芳基上的环戊二烯的半-金属茂钛配合物 (硅-桥接的Cp-Ar配合物)在与上述相同条件下的乙烯三聚反应中,具有低催化活性,并具有低的1-己烯选择性(参见非专利文献I)。 JP-A-2004-524959Organometallics (有机金属)2002,21,5122-5135。在这种情况下,本专利技术的一个目的在于提供一种新的硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物,其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。具体地,本专利技术的第I方面涉及由式(I)表示的过渡金属配合物:【权利要求】1.一种由式(I)表示的过渡金属配合物: 2.根据权利要求1所述的过渡金属配合物,其中在式(I)中M1是钛原子。3.根据权利要求1或2所述的过渡金属配合物,其中在式⑴中,R1、R2、R3和R4各自是甲基。4.根据权利要 求1至3中任一项所述的过渡金属配合物,其中在式(2)至(4)立地是:氢原子,卤素原子,具有I至20个碳原子的烷基,其可以具有卤素原子作为取代基,具有6至20个碳原子的芳基,其可以具有卤素原子作为取代基,具有7至20个碳原子的芳烷基,其可以具有卤素原子作为取代基,或由-Si (R2°) 3表示的取代的甲硅烷基,其中所述三个R2tl部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基,且在所述三个R2°部分中碳原子的总数为I至20。5.根据权利要求4所述的过渡金属配合物,其中在式⑵至⑷中的R6、R11和R16各自独立地是:具有I至20个碳原子的烷基,其可以具有卤素原子作为取代基,具有6至20个碳原子的芳基,其可以具有卤素原子作为取代基,具有7至20个碳原子的芳烷基,其可以具有卤素原子作为取代基,或由-Si (R2°) 3表示的取代的甲硅烷基,其中所述三个R2tl部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基,且在所述三个R2°部分中碳原子的总数为I至20。6.根据权利要求4所述的过渡金属配合物,其中在式(2)至(4)中的R6、R8、R11、R13、R16和R18各自独立地是:具有I至20个碳原子的烷基,其可以具有卤素原子作为取代基,具有6至20个碳原子的芳基,其可以具有卤素原子作为取代基,具有7至20个碳原子的芳烷基,其可以具有卤素原子作为取代基,或由-Si (R2°) 3表示的取代的甲硅烷基,其中所述三个R2tl部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基,且在所述三个R2°部分中碳原子的总数为I至20。7.根据权利要求1至6中任一项所述的过渡金属配合物,其中选自Ai-Ar2和Ar3中的两个芳基是相同的。8.根据权利要求1至6中任一项所述的过渡金属配合物,其中所述芳基Ai-Ar2和Ar3 全部是不同的。9.一种用于三聚的催化剂组分,所述催化剂组分包含根据权利要求1至8中任一项所述的过渡金属配合物。10.一种用于三聚的催化剂,所述催化剂是通过使根据权利要求1至8中任一项所述的过渡金属配合物与活化助催化剂组分接触而获得的。11.根据权利要求10所述的用于三聚的催化剂,其中所述活化助催化剂组分包括以下化合物(A):化合物(A): —种或多种选自由以下化合物(A1)、(A2)和(A3)组成的化合物组中的铝化合物:(Al):由式(E1)aAl(G)W表示的有机铝化合物,(A2):具有由式{-Al (E2)-0-}b表示的结构的环状铝氧烷,和(A3):具有由式E3 {-Al (E3) -0-} CA1 (E3) 2表示的结构的直链铝氧烷,其中E1、E2和E3各自独立地表示具有I至8个碳原子的烃基;G表示氢原子或卤素原子;a 表示I至3的整数;b表示2以上的整数;c表示I以上的整数;在存在多于一个E1部分的情况下,E1部分可以彼此相同或不同;在存在多于一个G部分的情况下,G部分可以彼此相同或不同;多个E2部分可以彼此相同或不同;且多个E3部分可以彼此相同或不同。12.根据权利要求10或11所述的用于三聚的催化剂,其中所述活化助催化剂组分包括以下化合物⑶:化合物(B):—种或多种选自由以下化合物(B1)、(B2)和(B3)组成的化合物组中的硼化合物:(BI):由式BQ1Q2Q3表示的化合物,(B2):由式T+ (BQ4Q5Q6Q7)-表示的硼酸盐化合物,和(B3):由式(L-H)+ (BQ8Q9QkiQ1V表示的硼酸盐化合物,其中B表示三价硼;Q\ Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10和Q11彼此相同或不同,且各自独立地表示:卤素原子,具有I至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基,具有I至20 个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基甲硅烷基,具有I至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烷氧基,或具有2至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的二烃基氨基;T+表示无机或有机阳离子;且(L-H) +表示布朗斯台德酸。13.一种用于制备1-己烯的方法,所述方法包括在根据权利要求10至12中任一项所述的用于三聚的催化剂的存在下使乙烯三聚。14.一种用于制备根据权利要求1所述的过渡金属配合物的方法,所述方法包括以下步骤:将由式(5)表示的取代的环戊二烯化合物与碱在胺化合物的存在下反应; 15.一种由式(5)表示的取代的环戊二烯化合物: 16.一种用于制备根据权利要求15所述取代的环戊二烯化合物的方法,所述方法包括以下步骤:将由式(7)表示的取代的环本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:千田太一谷本匡哉花冈秀典
申请(专利权)人:住友化学株式会社
类型:
国别省市:

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