一类含硫醚、N-氰基硫(砜)亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一类含硫醚、N-氰基硫(砜)亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物及其制备方法和用途，本发明专利技术涉及含吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物，具有如I所示的化学结构通式。本发明专利技术公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的加工工艺；还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、病毒病害中的用途和制备方法。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一类含硫醚、N-氰基硫(砜)亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物及其制备方法和用途，本专利技术涉及含吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物，具有如I所示的化学结构通式。本专利技术公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的加工工艺；还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、病毒病害中的用途和制备方法。【专利说明】一类含硫醚、N-氰基硫(砜)亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物及其制备方法和用途
本专利技术的技术方案涉及吡唑化合物，具体涉为含吡唑杂环的二酰胺类衍生物。
技术介绍
近年来，双酰胺类化合物因其结构新颖、作用机制独特、高活性，且对哺乳动物具有较高的安全性等特点，已发展成为一类新型的高效杀虫剂，其中包括邻苯二甲酰亚胺类杀虫剂，代表药为日本农药公司发现的氟虫酰胺(EP1006107);邻苯二甲酰亚胺类杀虫剂，代表药为美国杜邦公司研发的氯虫酰胺(W003015519)及氰虫酰胺(W02004067528)。两类化合物结构不同，但作用机制都是作用于昆虫的鱼尼丁受体，引起肌肉和神经组织细胞中钙离子的不断释放，导致昆虫肌肉不断收缩，最终引起昆虫的死亡(Gerorge P.Lahm,Bioorganic&Medicinal Chemistry,2009,17:4127-4133)。尽管双酰胺 类杀虫剂在活性方面表现出突出的优越性，但是部分地区由于频繁过度施药，害虫已经表现不同程度的抗药性，到目前为止该类杀虫剂商品化的品种数目非常有限。砜虫啶是由美国陶氏益农公司研发的一类磺酰亚胺类广谱杀虫剂，其作用机制主要是作用于昆虫的胆碱受体(Y.M.Zhu, J.Agric.FoodChem.2011，59:2950)。2012 年，先正达公司将砜虫啶的磺酰亚胺结构引入到双酰胺的结构中，发现设计合成的目标化合物具有很好的杀虫活性(Christian Gnamm, Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters, 2012,22:3800-3806)。近来，课题组将磺酰亚胺类活性亚结构单元引入到邻苯二甲酰亚胺骨架中，设计合成了一类具有很好杀虫活性的双酰胺类衍生物，部分化合物的活性与对照药剂氰虫酰胺相当(CN201310000509.1，CN201310000556.6)。根据专利技术人的经验，我们认为鱼尼丁受体杀虫剂由于分子自身的特点，其在植物体内的运移受到一定的限制，而磺酰亚胺类亚结构单元可以改善双酰胺类杀虫剂的活性被认为是因为砜亚胺结构能提高双酰胺化合物的水溶性，降低了该类衍生物的logP，使得更容易吸收，能很好的在植物体和土壤中分布均匀。为了进一步研究高效低毒的鱼尼丁类化合物，本专利技术利用农药分子活性片段拼接原理设计合成了一类新型的含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选，以期改善目标分子的水溶解性，提高其在植物体内的上下和横向运移，为新农药的创制研究提供环境友好的超高效新型侯选化合物。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是:提供新的含硫醚、硫(砜)氰亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域及卫生领域的中应用。本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是:具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性、昆虫生长调节活性的含吡唑环二酰胺类衍生物的化学结构通式见式I【权利要求】1.一类含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺，其特征在于具有如式I所示的化学结构通式: 2.一类含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺，其特征在于具有如式IA所示的化学结构通式: 3.一类含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺，其特征在于具有如式IB所示的化学结构通式: 4.一类含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺，其特征在于具有如式IC所示的化学结构通式: 5.权利要求1、2、3、4所述的一类含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC的合成方法，具体合成路线如下: 6.权利要求1、2、3、4所述的含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。7.权利要求1、2、3、4所述的含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。8.权利要求1、2、3、4所述的含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂中的用途。9.权利要求1、2、3、4所述的含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC与杀虫、杀螨剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害、螨害中的应用: 本专利技术的含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC与杀虫剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用: 本专利技术的所有含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC与现有的杀虫剂:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Bea-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、唳虫隆、風螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS号为121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir6874即{1_、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物虫害；本专利技术的含含硫醚、N-氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺1、IA、IB、IC在组合物中的质量百分含量是1% 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类含硫醚、N?氰基硫或砜亚胺结构的取代吡唑甲酰胺类双酰胺，其特征在于具有如式I所示的化学结构通式：其中，X选自：甲硫基、N?氰基甲基硫亚胺基、N?氰基甲基砜亚氨基；Y选自：氯、溴、氰基；R1选自：甲基、环丙基、环己基、5?甲基噻唑?2?基。FSA0000095450320000011.tif

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：范志金，华学文，李娟娟，梁小文，陈晓燕，王根豪，姬晓恬，宗广宁，李凤云，周立峰，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：