本发明专利技术公开一种2-羟基-3-丁烯-1-胺的制备方法，即首先在容器中加入三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-腈、乙醚和氢化锂铝，搅拌下回流反应，所得反应液中加入Na2SO4·12H2O和乙醚，静止后收集上层清液，旋转蒸发得三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-胺，向2-羟基-3-丁烯-1-胺中加入盐酸，室温下搅拌反应，所得的反应液中加入乙醚后静止分液，所得水相旋转蒸发仪浓缩得2-羟基-3-丁烯-1-胺盐酸盐，向其中加入NaOH溶液，乙醚提取，收集有机相用无水Na2SO4干燥、旋转蒸发即得2-羟基-3-丁烯-1-胺。该制备方法具有生产成本低，操作更简单，产物的收率达63-70%，纯度达97%。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开，即首先在容器中加入三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-腈、乙醚和氢化锂铝，搅拌下回流反应，所得反应液中加入Na2SO4·12H2O和乙醚，静止后收集上层清液，旋转蒸发得三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-胺，向2-羟基-3-丁烯-1-胺中加入盐酸，室温下搅拌反应，所得的反应液中加入乙醚后静止分液，所得水相旋转蒸发仪浓缩得2-羟基-3-丁烯-1-胺盐酸盐，向其中加入NaOH溶液，乙醚提取，收集有机相用无水Na2SO4干燥、旋转蒸发即得2-羟基-3-丁烯-1-胺。该制备方法具有生产成本低，操作更简单，产物的收率达63-70%，纯度达97%。【专利说明】—种2-轻基-3- 丁稀-1-胺的制备方法
本专利技术涉及一种氨基醇的制备方法，更具体地说是涉及2-羟基-3- 丁烯-1-胺的制备方法。
技术介绍
2-羟基-3- 丁烯-1-胺是一种重要的化工中间体，其结构式如图1所示，其广泛应用于医药、农药等领域。目前关于它的化学合成方法有以下三种。路线一O； Am.Chem.Soc.1950, 72, 4792)，其合成过程的反应路线示意图如图2所示:即以3，4-环氧-1- 丁烯和氨水为起始原料，但此条合成路线不能区域选择性氨解，产生的2-氨基-3- 丁烯-1-醇副产物与目标产物2-羟基-3- 丁烯-1-胺难以分离，导致后处理极其不方便和极低的反应产率。 路线二(/.Heterocycl.Chem.1990，27, 811-812)，1990 年，Gardrat 等改良了 2-羟基-3- 丁烯-1-胺的合成方法，其合成过程的反应路线示意图如图3所示:通过三甲基腈硅烷与丙烯醛的加成反应得TMS保护的丁烯腈，产率为90%， 进一步臆基还原和脱TMS保护基得2_轻基-3- 丁稀-1-胺，广率为56%。热钱三XChemico-BiologicalInteractions2007, 166, 104-111 和Res.Toxicol.2010, 23, 118-133)，其合成过程的反应路线示意图如图4所示:此路线克服了路线一不具有区域选择性的问题。与路线二类似，都是通过加成、腈基还原和脱TMS保护基三步反应制备2-羟基-3- 丁烯-1-胺，最终通过减压蒸馏分离纯化得较高纯度的2-羟基-3- 丁烯-1-胺。与路线二不同之处在于脱TMS保护基的试剂不同，以NaOH无机碱替代了三乙醇胺有机碱，使反应成本更低廉，并且反应收率稍有提高，从56%提高到59.4%。由于减压蒸馏时总有一部分产品无法从粗产品中蒸馏出来，导致路线二和路线三的反应收率都不高。并且当反应的量较小时，通过减压蒸馏纯化的方法完全不能得到纯化产品。
技术实现思路
本专利技术的目的为了解决上述的技术问题而提供一种不经减压蒸馏就能高纯度高收率的得到2-羟基-3- 丁烯-1-胺的制备方法。本专利技术的技术方案 一种2-羟基-3- 丁烯-1-胺的制备方法，其制备过程的反应示意图如图5所示，即首先以三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-腈为起始原料，经氢化锂铝在乙醚存在的条件下还原腈基得到三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-胺粗产品； 上述反应过程中，所用的三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-腈:氢化锂铝:乙醚为.1mol:2 ?8mol:500_1000ml; 然后，在盐酸，优选为3N盐酸存在条件下，将上述所得的三甲基硅保护的2-羟基_3_ 丁烯-1-胺粗广品进行脱娃基保护，即得2-轻基-3- 丁烯-1-胺盐酸盐；然后，将上述所得的2-羟基-3- 丁烯-1-胺盐酸盐与碱，优选为质量百分比浓度为15%的NaOH水溶液进行反应，最终得到2-羟基-3- 丁烯-1-胺。上述的一种2-羟基-3- 丁烯-1-胺的制备方法，其制备过程具体包括下列步骤: (I )、在容器中加入三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-腈、乙醚和氢化锂铝，控制搅拌转速为500-1500r/min下加热至40-60°C进行回流反应，回流反应过程中通过TLC监测反应中所用的起始原料三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-腈完全消失后，停止回流反应，将反应液冷却至室温，得到反应液； 上述的TLC监测反应过程中，所用的展开剂为石油醚:乙酸乙酯=10:1; 上述的回流反应所用的三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-腈:氢化锂铝:乙醚为Imol:2 -8mol:500_1000ml; (2)、在搅拌下向步骤(I)所得的反应液中加入Na2SO4.12H20和乙醚，将反应液静置5-120min，将上层清液室温下旋转蒸发蒸去乙醚后，得到三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯_1_胺粗广品； 上述所用的Na2SO4.12H20和乙醚的量，按三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-腈:Na2SO4.12H20:乙醚为 Imol:1.4 -2.8mol: 3300_6600ml ； (3)、向步骤(2)所得的三甲基硅保护的2-羟基-3-丁烯-1-胺粗产品中加入盐酸，优选为3N盐酸，室温下控制搅拌转速为500-1500r/min进行反应，GC-MS跟踪反应，当质荷比M/Z=159的峰完全消失后，向反应液中加入乙醚，静止分层，将上层有机相去除，下层水相旋转蒸发去除水份，得到的白色 固体即为2-羟基-3- 丁烯-1-胺盐酸盐； 按摩尔比计算，上述反应过程所用的三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-胺粗产品:3N盐酸为1:3-15 ; (4)、向步骤(3)所得的2-羟基-3-丁烯-1-胺盐酸盐中加入质量百分比浓度为15%的NaOH水溶液和乙醚，静止分层，收集上层有机相，用无水Na2SO4干燥，旋转蒸发去除乙醚得到的无色液体，即为2-羟基-3- 丁烯-1-胺； 按摩尔比计算，上述反应过程所用的三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-胺盐酸盐:质量百分比浓度为15%的NaOH水溶液:乙醚为Imol:2-5mol:1000ml。本专利技术的有益效果 本专利技术的，制备过程中采用三甲基硅保护的2-羟基-3- 丁烯-1-腈，用3N盐酸代替现有技术合成路线二中的三乙醇胺/H2O,使得反应所用的药品和试剂较廉价，因此生产成本低。进一步，本专利技术的，制备过程中通过酸碱中和、旋转蒸发等后处理得到纯度较高的产品，避免了加热条件下的减压蒸馏操作，使反应后处理操作更简单；也是由于成盐酸盐的后处理方法，使产品在纯化过程中避免了减压蒸馏时总有一部分产品无法从粗产品中蒸馏出来和产品聚合的问题，从而使产物的收率提高到70%以上；并且克服了当反应的量较小时，通过减压蒸馏纯化的方法完全不能得到纯化产品，本专利技术的一种2-羟基-3- 丁烯-1-胺的制备方法，批量生产规模可几十毫克-几百克。综上所述，本专利技术的，通过改进反应条件和后处理操作，具有生产成本低，操作更简单和方便，产物的收率高，可达70%以上，纯度大于97% ;并且本专利技术的一种2-羟基-3- 丁烯-1-胺的制备方法能同时满足实验室小量生产和化工大量生产的技术需求。【专利附图】【附图说明】图1、2_羟基-3-丁烯-1-胺的结构示意图； 图2、2_羟基-3- 丁烯-1-胺的合成反应过程路线一的示意图； 图3、2_羟基-3- 丁烯-1-胺的合成反应过程路线二的示意图； 图4本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2?羟基?3?丁烯?1?胺的制备方法，其特征在于首先以三甲基硅保护的2?羟基?3?丁烯?1?腈为起始原料，在乙醚存在下，经氢化锂铝还原腈基得到三甲基硅保护的2?羟基?3?丁烯?1?胺粗产品；上述反应过程中，所用的三甲基硅保护的2?羟基?3?丁烯?1?腈：氢化锂铝：乙醚为1mol：2～8mol:500?1000ml;然后，在盐酸存在条件下，将上述所得的三甲基硅保护的2?羟基?3?丁烯?1?胺粗产品进行脱硅基保护，得到2?羟基?3?丁烯?1?胺盐酸盐；然后，将上述所得的2?羟基?3?丁烯?1?胺盐酸盐与碱进行反应，最终得到2?羟基?3?丁烯?1?胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：殷燕，黄晨，许旭，吴范宏，
申请(专利权)人：上海应用技术学院，
类型：发明
国别省市：
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