一种端基含双叠氮基的聚乙二醇单甲醚的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种端基含双叠氮基的聚乙二醇单甲醚的制备方法，结合端基环氧化法和叠氮开环法，提供了一种制备含双叠氮基的聚乙二醇单甲醚的有效方法。这种聚合物的分子结构示意图见图1，其外观为淡黄色固体，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯等溶剂，不溶于乙醚，数均分子量为1330。本发明专利技术的有益效果是：采用反复的环氧化和叠氮开环方法，提供了一种制备端基含双叠氮基的聚乙二醇单甲醚的有效方法。聚合物骨架为聚乙二醇的结构单元，具有良好的生物相容性，可广泛应用于功能性生物大分子的制备；其端基含有一个羟基及两个叠氮基，这些功能基团可进一步改性或进行点击化学反应，有利于最终合成出臂数可调控的星型杂臂、Y型等多种拓扑高分子。

【技术实现步骤摘要】

【技术保护点】
一种端基含双叠氮基聚乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于步骤如下：步骤1：按摩尔比1:3混合聚乙二醇单甲醚和氢化钠，并加入聚乙二醇单甲醚质量3～4倍的无水甲苯作为溶剂，搅拌溶解；将溶解后的体系密封并在20℃下搅拌反应2h，继续加入9倍聚乙二醇单甲醚摩尔比的环氧氯丙烷，密封搅拌在40℃条件下反应6h得到浑浊液；将得到的浑浊液用减压蒸馏方法除去溶剂，将剩余的5～10mL浑浊液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h后滤出固体产物；该固体产物在常温下真空干燥1～2天后，溶于150～300mL二氯甲烷，用蒸馏水萃洗三遍，每次蒸馏水用量为二氯甲烷体积的1/5～1/4；取有机相并用过量无水硫酸钠干燥，再滤去固体，所得清液用减压蒸馏除去溶剂，剩余5～10mL溶液在过量冷乙醚中析出沉淀，在冰箱中于2℃～6℃下静置24h，滤出固体产物，该固体产物在常温下真空干燥1～2天，得到淡黄色固体为端基环氧化的聚乙二醇单甲醚；步骤2：按摩尔比1:3:3加入步骤1得到的端基环氧化的聚乙二醇单甲醚、叠氮钠和氯化铵，并加入端基环氧化聚乙二醇端甲醚质量4～5倍的干燥N，N?二甲基甲酰胺作为溶剂，搅拌溶解；将溶解体系密封并在50℃下搅拌反应34h～36h得到浑浊液；将得到的浑浊液用减压蒸馏方法除去溶剂，剩余5～10mL浑浊液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h后滤出固体产物，该固体产物在常温下真空干燥1～2天后，溶于150～250mL二氯甲烷，用蒸馏水萃洗三遍，每次蒸馏水用量为所用二氯甲烷体积的1/5～1/4；取有机相并用过量无水硫酸钠干燥，滤去固体得到清液；再减压蒸馏除去大部分溶剂，剩余5～10mL浑浊液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h，滤出固体产物，将固体产物在常温下真空干燥1～2天，得到淡黄色固体为端基含一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚；步骤3：按摩尔比1:3加入步骤2得到的端基含一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚和氢化钠，并加入端基含一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚质量3～4倍的无水甲苯作为溶剂，磁力搅拌下溶解；将溶解体系密封并在20℃下继续搅拌反应2h，继续向单口烧瓶中加入9倍端基含一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚摩尔比的环氧氯丙烷，密封搅拌并于40℃ 下反应6h得到浑浊液；将得到的浑浊液用减压蒸馏方法除去溶剂，剩余5～10mL浑浊液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h后滤出固体产物，在常温下真空干燥1～2天后，溶于150～300mL二氯甲烷，用蒸馏水萃洗三遍，每次蒸馏水用量为二氯甲烷体积的1/5～1/4；取有机相并用过量无水硫酸钠干燥，再滤去固体得清液用减压蒸馏除去溶剂，剩余5～10mL溶液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h后用滤出固体产物，该固体产物在常温下真空干燥1～2天，得到淡黄色固体的端基环氧化且含有一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚；步骤4：按摩尔比1:3:3将步骤3所得的端基环氧化且含一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚、叠氮钠和氯化铵混合，并加入端基环氧化且含一个叠氮基的聚乙二醇单甲醚质量4～5倍的干燥N，N?二甲基甲酰胺作为溶剂；搅拌溶解后密封并在50℃下搅拌反应34h～36h得到浑浊液，将得到的浑浊液用减压蒸馏方法除去溶剂，剩余5～10mL浑浊液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h后滤出固体产物；将固体产物在常温下真空干燥1～2天后，溶于150～250mL二氯甲烷，用蒸馏水萃洗三遍，每次蒸馏水用量为所用二氯甲烷体积的1/5～1/4；取有机相并用过量无水硫酸钠干燥，滤去固体，得到清液；再减压蒸馏除去溶剂，剩余5～10mL溶液在过量冷乙醚中析出沉淀，在2℃～6℃下静置24h后滤出固体产物，该固体产物在常温下真空干燥1～2天后，得到淡黄色固体的端基含双叠氮基的聚乙二醇单甲醚。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：田威，姚灏，白阳，张卫红，
申请(专利权)人：西北工业大学，
类型：发明
国别省市：