丙烯酸类聚合物制造技术

本发明专利技术涉及丙烯酸类乳液聚合物以及涉及它们在护发制品，比如特别是在头发造型制品中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯酸类聚合物本专利技术涉及丙烯酸类乳液聚合物以及涉及它们在护发制品，比如特别是在头发造型制品中的用途。丙烯酸酯共聚物，例如Luvimer* (BASF)、Balance* (Akzo Nobel)或Acudyne (Rohm und Haas)广泛用于护发工业作为用于气溶胶喷雾和非气溶胶喷雾的硬化聚合物。这些聚合物用乳液聚合技术制备，所述技术对临界聚合物参数，如分子量、纳米范围的颗粒大小和残余单体含量有良好的控制。但是，现在需要改善的丙烯酸类乳液聚合物，其特别地快速溶解在低VOC(挥发性有机化合物)组合物中、展现低的粘度和极好的高湿度卷曲保持、显示快速干燥性能以及在干燥期间和干燥之后不展现粘性。另外，丙烯酸类乳液聚合物应当被容易地配制进具有增加的水分数的在溶剂或溶剂混合物中的化妆品组合物，比如特别是护发制品中。制品应当具有较好的可喷雾性以及形成的薄膜的好的机械性能。除了与通常的化妆品成分(比如推进剂)的好的兼容性，丙烯酸类乳液聚合物应当使头发具有良好的硬化和长期的保持，具有良好的冲洗性能并且使得配方成为光学透明的V0C55气溶胶(即，VOC含量为按重量计55%)。另外，处理的头发应当具有好的触觉性能，例如好的触摸感觉并且是非粘性的。因此本专利技术的目的是改善现有技术的缺点并且开发丙烯酸类乳液聚合物，其特别地在V0C55组合物中在短的时间内产生透明的溶液、展现极好的高湿度卷曲保持、显示快速干燥性能以及在干燥期间和干燥之后不展现粘性。令人吃惊地，已经发现可从甲基丙烯酸、甲基丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯的乳液聚合获得的丙烯酸类乳液聚合物满足上面提到的要求。因此，本专利技术在第一实施方式中涉及制备丙烯酸类乳液聚合物的方法，其包括使由甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)的混合物组成的单体组合物经历乳液聚合。在具体的实施方式中，单体组合物由下述混合物组成，所述混合物为10-30重量％的甲基丙烯酸、5-15重量％的丙烯酸乙酯和60-80重量％的甲基丙烯酸正丁酯，比如，特别地15-25重量％的甲基丙烯酸、8-12重量％的丙烯酸乙酯和65-75重量％的甲基丙烯酸正丁酯，比如，甚至更特别地18-23重量％的甲基丙烯酸、9-11重量％的丙烯酸乙酯和67-72重量％的甲基丙烯酸正丁酯。根据本专利技术使用的术语“由……组成”意思是单体的总量理想地加和为100重量％。但是,不排除例如经各种原料引入的、可例如以小于5重量％，优选地小于3重量％的量存在的少量杂质或添加剂。在另一实施方式中，本专利技术涉及可通过根据本专利技术的方法获得的丙烯酸类乳液聚合物。根据本专利技术的丙烯酸类乳液聚合物将以商品名称'HL.AMAR Fix A140(INCI:丙烯酸酯共聚物，化学 名:2_甲基-2-丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸丁基酯和2-丙烯酸乙基酯的聚合物，CAS号:26715-43-5)从DSM营养品有限公司(DSM Nutritional Products Ltd.)处获得。根据下面概述的和在实施例中阐释的已知方法，根据本专利技术的丙烯酸类乳液聚合物由乳液聚合方法制备。之前已经在许多情况下描述了自由基引发的水性乳液聚合的方法并且因而是本领域技术人员充分已知的 1990,24,135 至 142 页，Verlag Chemie, Weinheim ；J.Piirma, EmulsionPolymerization,I 至 287 页，Academic Press,1982 ；F.Holscher, Dispersionensynthetischer Hochpolymerer , I 至 160页，Springer-Verlag, Berlin, 1969和DE-A4003422]。通常通过将单体(通常与分散剂一起使用)分散分布在水介质中，并使用至少一种自由基聚合引发剂聚合来进行自由基引发的水性乳液聚合。根据本专利技术，用于自由基水性乳液聚合的合适的自由基聚合引发剂是所有能够触发自由基水性乳液聚合的那些。这些引发剂原则上可为过氧化物或偶氮化合物。氧化还原引发剂系统当然也是合适的。原则上可使用的过氧化物为无机过氧化物，比如过氧化氢或过氧硫酸盐，比如过氧化物焦硫酸的单或二碱金属或铵盐，例如，其单和二-钠、-钾或铵盐；或有机过氧化物，比如烷基过氧化氢，例如叔丁基、对薄荷基或枯基过氧化氢、过新戊酸叔丁酯，和二烷基或二芳基过氧化物，比如二叔丁基或二枯基过氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔 )丁基-过氧(己烷)或联苯甲酰过氧化物。使用的偶氮化合物主要是2，2'-偶氮双(异丁腈)、2，2'-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)和2，2'-偶氮双(氨基丙基)二氢氯化物(AIBA，对应来自Wako Chemicals的V-50.TM.)、1，I'-偶氮双(1-环己烧臆)、2，2'-偶氮双(2-脉基丙烧)盐、4，4'-偶氮双(4-氰戊酸)或2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈。用于氧化还原弓I发剂系统的合适的氧化剂主要是上面提到的过氧化物。可使用的对应的还原剂是具有低氧化态的硫化合物，比如亚硫酸碱金属盐，例如亚硫酸钾和/或钠、亚硫酸氢碱金属盐，例如亚硫酸氢钾和/或钠；焦亚硫酸碱金属盐，例如焦亚硫酸钾和/或钠；甲醛次硫酸氢盐，例如甲醛次硫酸氢钾和/或钠；碱金属盐，特别是脂肪族亚磺酸的钾和/或钠盐(即Bruggolite* FF6)和硫化氢碱金属,例如硫化氢钾和/或钠；多价金属的盐，比如硫酸亚铁(II)、硫酸铵铁(II)、磷酸亚铁(II);烯二醇，比如二羟基马来酸、安息香和/或(H抗坏血酸；和还原性糖，比如山梨糖、葡萄糖、果糖和/或二羟基丙酮。基于待聚合的单体，引发剂通常以最多按重量计10%，优选地按重量计0.02至5%的量使用。可使用表面活性剂来帮助聚合物在水中的分散。合适的表面活性剂包括但不限于，常规的阴离子和/或非离子表面活性剂和其混合物，比如磺基丁二酸二烷基酯的Na、K和NH4盐，硫酸化油的Na、K和NH4盐，烷基磺酸的Na、K和NH4盐，烷基硫酸的Na、K和NH4,磺酸的碱金属盐；脂肪醇，乙氧基化脂肪酸和/或脂肪酰胺，和脂肪酸的Na、K和NH4盐，比如硬脂酸Na和油酸Na。其他阴离子表面活性剂包括连接至磺酸基团的烷基或(烷)芳基基团、硫酸半酯基团(接着连接至聚乙二醇醚基团)、膦酸基团、磷酸类似物和磷酸盐或羧酸基团。非离子表面活性剂包括聚乙二醇醚化合物和优选地聚环氧乙烷化合物，如在M.J.Schick, Μ.Deckerl987 编辑的 “Non-1onic Surfactants-Physical Chemistry，，中公开。基于需要的乙烯单体的总量，使用的表面活性剂的量优选地为O至15重量％，更优选地O至8重量，更优选地O至5%重量％，尤其0.1至3重量和更尤其0.3至2重量。可添加链转移剂以控制分子量。合适的链转移剂包括硫醇，比如正十二基硫醇，正辛基硫醇，叔十二基硫醇，巯基乙醇，巯基乙酸异辛基酯，C2至C8含巯基羧酸和其酯，比如3-巯基丙酸和2-巯基丙酸。也可使用两种或更多种调节剂的混合物。基于需要的乙烯单体的重量,使用优选地0.05至5重量,更优选地0.1至3重量和最优选地0.1至I重量的链转移剂。通常添加烷基巯醇，与单体一起聚合。如果在聚合中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：德克·韦伯，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：
国别省市：