本发明专利技术公开的环氧树脂改性水解胶原蛋白是将水溶性环氧树脂10～25份和粉状水解胶原蛋白100份于去离子水和有机溶剂中搅拌反应而得，然后再在其中加入20～60份无机填料搅拌反应即得环氧树脂改性水解胶原蛋白复鞣填充剂。本发明专利技术还公开了它们的制备方法。由于本发明专利技术提供的改性水解胶原蛋白是采用环氧树脂来进行的，并在此基础上复配以无机填料获得了相应的复鞣填充剂，因而不仅避免了现有技术存在的问题，且还可生物降解，同时还使用该复鞣填充剂鞣制的皮革在吸收性、填充性、丰满弹性、柔软性、部位差大小等方面获得了优异的技术效果。本发明专利技术提供方法简单易操作，且原料易于获取，便于工业化生产，产品储存方便，稳定性好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于改性胶原蛋白和由其制备的复鞣填充剂及制备
，具体涉及。
技术介绍
复鞣填充是现代制革工业中一道重要工序，其主要作用是提高皮革充实性、丰满性和柔软性，纠正皮革松面，改善皮革的手感和部位差等。目前，复鞣填充剂主要有无机物、栲胶、丙烯酸类树脂、氨基树脂类、蛋白类复鞣填充剂等。其中蛋白复鞣填充剂与其他复鞣填充剂相比，更能保持皮革的真皮感，更能发挥皮革透水汽的卫生性能。此外，蛋白质又是天然的两性高分子，分子中既存在带正电荷的氨基离子，又存在带负电荷的羧基离子，其不仅有助于皮革的染色，并且还能降低废水处理中的化学需氧量(COD)和生化需氧量(B0D),改善环境(孙静等，蛋白填充剂的概述，中国皮革，2002，31 (5):26_27)。蛋白复鞣填充剂主要是通过对蛋白质进行接枝改性或聚合而制得的，而胶原蛋白、动物毛发水解蛋白及大豆蛋白等都可作为生产蛋白复鞣填充剂的原料。 在制革过程中由于片皮、修边及削匀操作将不可避免的产生大量的废皮渣，该废皮渣的主要成分是胶原蛋白，约占总量的80-90%，且是一种优质的蛋白资源。因此，可将废皮渣水解后得到水解胶原蛋白，再进一步经过化学改性后制备成胶原蛋白复鞣填充剂。关于利用胶原蛋白制备复鞣填充剂已有相关报道，但基本都采用丙烯酸类树脂(李曼尼等，含铬皮屑制备皮革复鞣填充剂，中国皮革，2001，30(19):12-14 ；)和氨基树脂类对胶原蛋白进行接枝改性(专利公开号为CN1687463A)，或者是将胶原蛋白通过苯酚磺化和醛类缩合改性(程海明等，LB型蛋白鞣剂应用性能研究，皮革科学与工程，2002，12 (6):19-23)。但不管哪种改性，所得复鞣填充剂都普遍存在使用后会使皮革的树脂感增强和败色效应或含游离甲醛、产品储存不稳定等问题，导致皮革性能不好或甲醛含量超标。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，首先提供一种经环氧树脂改性的水解胶原蛋白。本专利技术的另一目的是提供一种上述经环氧树脂改性的水解胶原蛋白的制备方法。本专利技术的第三目的是提供一种用上述环氧树脂改性的水解胶原蛋白制备的复鞣填充剂。本专利技术的第四个目的是提供一种用上述环氧树脂改性的水解胶原蛋白制备复鞣填充剂的方法。本专利技术提供的环氧树脂改性水解胶原蛋白，该水解胶原蛋白是由按质量份计的以下组分经搅拌反应而得:权利要求1.一种环氧树脂改性水解胶原蛋白，该水解胶原蛋白是由按质量份计的以下组分经搅拌反应而得:水溶性环氧树脂10-25份粉状水解胶原蛋白100份去离子水100份有机溶剂5 20份， 其中含有的环氧树脂改性水解胶原蛋白的结构式如下:2.—种权利要求1所述的环氧树脂改性水解胶原蛋白的制备方法，该方法是先将10 25质量份的水溶性环氧树脂加入100质量份去离子水中，于温度40 70°C下搅拌均匀，然后再依次加入100质量份粉状水解胶原蛋白和5 20质量份有机溶剂，于温度40 80°C下搅拌反应2 6h即可。3.根据权利要求2所述的环氧树脂改性水解胶原蛋白的制备方法，该方法中所用的水溶性环氧树脂为丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或乙二醇二缩水甘油醚中的任一种。4.根据权利要求2或3所述的环氧树脂改性水解胶原蛋白的制备方法，该方法中所用的粉状水解胶原蛋白为牛皮、猪皮、羊皮水解胶原蛋白中的任一种，其分子量分布为3000-6000Da 或 7000-12000Da。5.根据权利要求2或3所述的环氧树脂改性水解胶原蛋白的制备方法，该方法中所用的有机溶剂为乙醇、丙酮或四氢呋喃中的任一种。6.根据权利要求4所述的环氧树脂改性水解胶原蛋白的制备方法，该方法中所用的有机溶剂为乙醇、丙酮或四氢呋喃中的任一种。7.一种由权利要求1所述环氧树脂改性水解胶原蛋白制备的复鞣填充剂，该复鞣填充剂以质量份计是由以下组分经搅拌反应混合而得:8.根据权利要求7所述环氧树脂改性水解胶原蛋白制备的复鞣填充剂，该复鞣填充剂中含有的水溶性环氧树脂为丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或乙二醇二缩水甘油醚中的任一种；含有的粉状水解胶原蛋白为牛皮、猪皮、羊皮水解胶原蛋白中的任一种，其分子量分布为3000-6000Da或7000-12000Da ;含有的有机溶剂为乙醇、丙酮或四氢呋喃中的任一种；所用的无机填料为高岭土、硅藻土、钛白粉或白炭黑中的任一种。9.一种权利要求7所述复鞣填充剂的制备方法，该方法的工艺步骤和条件如下: (1)先将10 25质量份的水溶性环氧树脂加入100质量份去离子水中，于温度40 70°C下搅拌均匀，然后再依次加入100质量份粉状水解胶原蛋白和5 20质量份有机溶齐U，于温度40 80°C下搅拌反应2 6h ; (2)将温度降至30 40°C，加入20 60份无机填料，搅拌反应0.5 3h，即可。10.根据权利要求9所述复鞣填充剂的制备方法，该方法中所用的水溶性环氧树脂为丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或乙二醇二缩水甘油醚中的任一种；所用的粉状水解胶原蛋白为牛皮、猪皮、羊皮水解胶原蛋白中的任一种，其分子量分布为3000-6000Da或7000_12000Da ;所用的有机溶剂为乙醇、丙酮或四氢呋喃中的任一种；所用的无机填料为高岭土、硅藻土、钛白粉或白炭黑中的任一种。全文摘要本专利技术公开的环氧树脂改性水解胶原蛋白是将水溶性环氧树脂10～25份和粉状水解胶原蛋白100份于去离子水和有机溶剂中搅拌反应而得，然后再在其中加入20～60份无机填料搅拌反应即得环氧树脂改性水解胶原蛋白复鞣填充剂。本专利技术还公开了它们的制备方法。由于本专利技术提供的改性水解胶原蛋白是采用环氧树脂来进行的，并在此基础上复配以无机填料获得了相应的复鞣填充剂，因而不仅避免了现有技术存在的问题，且还可生物降解，同时还使用该复鞣填充剂鞣制的皮革在吸收性、填充性、丰满弹性、柔软性、部位差大小等方面获得了优异的技术效果。本专利技术提供方法简单易操作，且原料易于获取，便于工业化生产，产品储存方便，稳定性好。文档编号C07K14/78GK103232604SQ20131012602公开日2013年8月7日 申请日期2013年4月12日 优先权日2013年4月12日专利技术者石碧, 廖学品, 卢加洪, 李锐琴, 张文华, 曹明蓉 申请人:四川大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种环氧树脂改性水解胶原蛋白，该水解胶原蛋白是由按质量份计的以下组分经搅拌反应而得：其中含有的环氧树脂改性水解胶原蛋白的结构式如下：式中R1为：或P为其红外谱图1647cm?1处有酰胺基的特征吸收峰，而在1115cm?1处有仲醇羟基面内弯曲振动峰。FDA00003040440800011.jpg,FDA00003040440800012.jpg,FDA00003040440800013.jpg,FDA00003040440800014.jpg,FDA00003040440800015.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：石碧，廖学品，卢加洪，李锐琴，张文华，曹明蓉，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：
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