一类含4-甲基-1,2,3-噻二唑的4,5-二氢噻唑醇酸酯衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一类含4-甲基-1，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物及其制备方法和用途，本发明专利技术涉及含1，2，3-噻二唑的杂环化合物，它们具有如V所示的化学结构通式。本发明专利技术公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂的加工工艺；还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、螨害、病毒病害中的用途和制备方法。

【技术实现步骤摘要】
,2,3-噻二唑的4,5-二氢噻唑醇酸酯衍生物及其制备方法和用途的制作方法
本专利技术的技术方案涉及含1，2-二唑化合物，具体为4-甲基-1，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物，即2- (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-(三氟甲基)_4，5- 二氢噻唑-4-醇羧酸酯类化合物。
技术介绍
病毒、真菌、细菌 等是影响现代农业生产的重要因素之一，由这些病原体引起的各种病害严重影响农产品的产量联合品质。各种化学杀菌剂是保证减少病害保证农产品产率和质量的重要手段之一。然而近年来，各种杀菌剂的广泛和不科学使用，使得我国农田的各种病原菌对现有的传统杀菌剂已经产生了明显的抗性(贾俊超，马琳，范志金，等.农药学学报，2008，10 (I):1-9.)。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂曾是在我国农田使用最为广泛的杀菌剂之一，目前在我国农田也产生了明显的抗性(赵平，严秋旭，李新，等.农药，2011，50(8):547-542.)。因此开发结构更加新颖、简单，具有不同作用模式的杀菌剂迫在眉睫。日本公司含三氟甲基的二氢噻唑类化合物具有较好的杀菌活性同时具有一定的杀虫活性(JP2005330258)。1，2，3_噻二唑类化合物具有广泛的生物活性，早期的专利和文献总结见Bakulev, et al.Newyork:John Wiley & Sons, Inc, 2004 的专著，I, 2, 3_噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多，农业领域应用的只有棉花脱叶剂一脱叶灵(N-苯基-N’-l，2，3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活剂一活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田杀菌剂一噻酰菌胺(3’ -氯_4，4’ - 二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。专利技术人前期的研究设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性，目前正在产业化开发进程中。为了寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀菌剂无交互抗性的新型杀菌剂和更高生物活性的1，2，3_噻二唑类新化合物，本专利技术设计合成了，2，3-噻二唑的4，5- 二氢噻唑醇酸酯衍生物，同时进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期为新农药的创制研究提供侯选化合物
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是:提供一类新的含2-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-(三氟甲基)-4，5- 二氢噻唑-4-醇羧酸酯类衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域的中应用。本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是:具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性、昆虫生长调节活性的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的4，5- 二氢噻唑醇酸酯衍生物的化学结构通式见式V:权利要求1.，2，3-噻二唑的4，5- 二氢噻唑醇酸酯衍生物，其特征在于具有如式V所示的化学结构通式:2.权利要求1所述，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物V的合成方法，具体合成路线如下:3.权利要求1所述的，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物V与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。4.权利要求1所述的，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物V与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。5.权利要求1所述的，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物V与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂中的用途。6.权利要求1所述的，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物V与杀虫剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用: 本专利技术的所有，2，3-噻二唑的4，5-二氢噻唑醇酸酯衍生物V与现有的杀虫剂:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、节氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、唳虫隆、風螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为 121451-02-3、氟螨脲、Novaluron 即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir6874 即{1_、嗪虫脲 、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素等中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物虫害；本专利技术的，2，3-噻二唑的4，5- 二氢噻唑醇酸酯衍生物V在组合物中的质量百分含量是I % -90 %，本专利技术的，2，3-噻二唑的4，5- 二氢噻唑醇酸酯衍生物V与上述杀虫剂的比例为质量百分比1%: 99%到99%:1可直接兑水后喷雾，组合物的制剂中包含农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂和增效剂等，组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种；可以防治的虫害主要有红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾 、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类含4?甲基?1，2，3?噻二唑的4，5?二氢噻唑醇酸酯衍生物，其特征在于具有如式V所示的化学结构通式：其中：R选自环己基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对乙基苯基、甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、邻溴苯基、对氰基苯基、对乙酰氨基苯基、对N，N?二甲胺基苯基、呋喃?2?基、噻吩?2?基、5?甲基?3?邻氯苯基?异噁唑?4?基、3?溴?1?(3?氯吡啶?2?基)?吡唑?5?基、吡啶?2?基、吡啶?3?基、吡啶?4?基、2?氯吡啶?3?基。FSA00000886559700011.tif

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：范志金，毛武涛，刘超伦，李娟娟，姬晓恬，华学文，宗广宁，李凤云，房震，李岳东，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：