氯三氟丙烯和六氟丁烯的组合物制造技术

提供了由1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和氯三氟丙烯特别是1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)组成的组合物，优选共沸物或类共沸组合物，以及所述组合物的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由六氟丁烯及氯三氟丙烯特别是1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233zd)组成的组合物。
技术介绍
基于碳氟化合物的流体已在许多应用中的工业中得到广泛使用，包括作为制冷齐U、气溶胶喷射剂、发泡剂、传热介质和气体电介质。由于与这些流体中的一些的使用有关的可疑的环境问题(包括与此有关的相对高的全球增温潜势)，期望使用具有低或者甚至零的臭氧损耗潜势的流体。另外，单组分流体或共沸混合物(当沸腾和蒸发时其不分馏)的使用是合乎期望的。但是，由于共沸物形成是不可容易预测的事实，因此新型、环境安全的非分馏混合物的识别是复杂的。工业上不断地寻找提供CFC和HCFC的替换物且被认为是比CFC和HCFC的更环境安全的替代物的基于碳氟化合物的新型混合物。用于保护臭氧层的蒙特利尔议定书要求逐步停止氯氟烃(CFC)的使用。对臭氧层更“友好”的材料例如氢氟烃(HFC)如HFC-134a代替了氯氟烃。后者化合物已证明是温室气体，导致全球变暖，且由对于气候变化的京都议定书管控。新兴的替代材料氢氟丙烯表明是环境可接受的，即具有零臭氧损耗潜势(ODP)和可接受的低GWP。W02007/002625公开了可用作传热流体的包含至少一种具有3_6个碳原子的氟烯烃的组合物。四氟丙烯、氯三氟丙烯和五氟丙烯被认为是优选的。W02007/002703描述了这些氟丙烯作为发泡剂在泡沫体(聚氨酯和热塑性材料)制造中的应用。W02008/134061 描述了 Z-1，1，1，4，4，4_ 六氟 _2_ 丁烯(Z-FC_1336mzz)与甲酸甲酯的共沸物或类共沸(azetrope-like)组合物。W02008/154612 描述了 E-1，1，1，4，4，4_ 六氟 _2_ 丁烯(Z-FC_1336mzz)与甲酸甲酯的共沸物或类共沸组合物。本专利技术的目标是提供新型组合物，其可用作制冷剂、传热流体、发泡剂、溶剂、气溶胶，其提供独特的特性以满足低或零臭氧损耗潜势以及比当前的HFC低的全球增温潜势的要求。
技术实现思路
本专利技术人已经开发包含1，I, I, 4，4，4-六氟-2- 丁烯和至少一种氯三氟丙烯的组合物，其有助于满足对于CFC和HCFC的替换物的持续需要。该组合物优选包含1-99重量％的1，I, I, 4，4，4_六氟-2- 丁烯和1_99重量％的氯三氟丙烯。该组合物更优选地包含60-99重量％的1， I, I, 4，4，4_六氟_2_ 丁烯和1_40重量％的氯三氟丙烯。包含1-30重量％的1，I, I, 4，4，4-六氟-2- 丁烯和70-99重量％的氯三氟丙烯的组合物也是更优选的。根据本专利技术，E-l，l，l，4，4，4-六氟-2-丁烯(即1，I, 1，4，4，4-六氟-2-丁烯的反式异构体)是优选的。作为氯三氟丙烯，1-氯-3，3，3-三氟丙烯00^0-12332(1)和2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233xf)是优选的。根据本专利技术，1-氯-3，3，3-三氟丙烯是优选的。优选地，存在于该组合物中的1-氯_3，3, 3- 二氟丙烯的超过90重量％是反式异构体E-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯。本专利技术的优选组合物趋于既是低可燃至不可燃的，又表现出相对低的全球增温潜势(“GWP”)。因此，申请人已经认识到，这样的组合物可非常有利地用在很多应用中，包括在制冷剂、气溶胶以及其它应用中作为CFC、HCFC和HFC (例如CFC-114、HCFC-23、HFC_134a、HFC-245fa, HFC-365mfc)的替代物。另外，申请人已经令人惊讶地认识到，可形成1，I, I, 4，4，4-六氟_2_ 丁烯和至少一种氯三氟丙烯的共沸物或类共沸组合物。根据本专利技术的一个优选实施方案，该共沸物或类共沸组合物由E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯和E-1, I, I, 4, 4, 4-六氟-2- 丁烯组成。此外，申请人已经认识到，本专利技术的类共沸组合物表现出使其有利地用作或用于制冷剂组合物和用于泡沫体发泡剂的性质。因此，在另外的实施方案中，本专利技术提供传热组合物和/或发泡剂、气溶胶和溶剂，其包括1，1，1，4，4，4-六氟-2- 丁烯和至少一种氯三氟丙烯的共沸物或类共沸组合物、优选由E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯和E-1，I, I, 4，4，4-六氟-2- 丁烯组成的共沸物或类共沸组合物。类共沸组合物 如本文中所用的术语“类共沸”在其广义上旨在包括严格共沸的组合物以及表现像共沸混合物一样的组合物两者。由基本原理，流体的热力学状态由压力、温度、液体组成和蒸汽组成定义。共沸混合物是其中液体组成和蒸汽组成在规定的压力和温度下相等的两或更多组分体系。实际上，这意味着共沸混合物的组分是恒沸的且在相变期间不能分离。本专利技术的类共沸组合物可包括不形成新的类共沸体系的额外组分、或者不在第一蒸馏馏分中的额外组分。第一蒸馏馏分是在蒸馏塔在全回流条件下展现稳定状态运行后取出的第一馏分。确定组分的加入是否形成新的类共沸体系以在本专利技术范围之外的一个方法是将具有该组分的组合物样品在预期将非共沸混合物分成其单独组分的条件下进行蒸馏。如果含有额外组分的混合物是非类共沸的，则所述额外组分将从该类共沸组分分馏。如果混合物是类共沸的，则将获得一些有限量的第一蒸馏馏分，其包含恒沸或表现像单一物质一样的所有混合物组分。由此得出，类共沸组合物的另一特性是存在一系列包含变化比例的相同组分的类共沸或恒沸的组合物。所有这样的组合物均旨在被术语“类共沸”和“恒沸”涵盖。作为实例，众所周知的是，在不同压力下，给定共沸物的组成将至少轻微地改变，如组合物的沸点一样。因此，A和B的共沸物表现出独特类型的关系，但是取决于温度和/或压力具有可变的组成。由此得出，对于类共沸组合物，存在一系列包含变化比例的相同组分的类共沸的组合物。所有这样的组合物均旨在被本文中所用的术语类共沸涵盖。根据一些优选实施方案，本专利技术的共沸物或类共沸组合物基本上由有效的共沸物或类共沸量的1，1，1,4, 4，4-六氟-2-丁烯和至少一种氯三氟丙烯组成。如本文中所用的术语“有效的类共沸量”是指当与其它组分组合时导致形成本专利技术的类共沸组合物的各组分的量。优选地，本专利技术的类共沸组合物基本上由约I至约99重量％的E-1，I, I, 4，4，4-六氟-2- 丁烯和约I至约99重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组成。有利地，本专利技术的类共沸组合物优选基本上由约60-约99重量％的E-1，I, I, 4，4，4-六氟_2_ 丁烯和约1-约40重量％的E-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯组成。优选基本上由约1-约30重量％的E-1，1，1，4，4，4_六氟_2_ 丁烯和约70-约99重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组成的类共沸组合物也是优选的。可通过组合有效的共沸物或类共沸量的1，1，1，4，4，4-六氟_2_ 丁烯和氯三氟丙烯来产生本专利技术的类共沸组合物。例如，可使E-1，I, 1，4，4，4-六氟-2-丁烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯混合、共混或者接触，通过手和/或通过机械，作为间歇或连续反应和/或过程的一部分，或者经由两个或更多个这样的步骤的组合。组合物添加剂本专利技术的组合物(共沸物或类共沸组合物)可进一步包括任意的各种任选添本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：W拉切德，L阿巴斯，JC伯蒂尔，
申请(专利权)人：阿克马法国公司，
类型：
国别省市：