合成含有硫代三唑并基团的化合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种使用特定的镁试剂提供含硫代三唑并基团的化合物的方法，以及涉及合成其前体的方法。本发明专利技术另外涉及中间体及其制备方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】描述本专利技术涉及一种使用特定的镁试剂提供含硫代三唑并基团的化合物的方法，尤其是具有植物病原菌活性的三唑类的农药化合物，以及涉及合成其前体的方法。本专利技术另外涉及中间体及其制备方法。氨基化镁及其应用原则上可以从文献获知。参见例如W02007/082911和其中引用的文献，例如 Μ.-X.Zhang, P.-E.Eaton, Angew.Chem.1nt.Ed.2002, 41, 2169-2171。从EP1582523知道一起使用锂盐与格氏试剂。W02007/082911特别涉及混合的镁和锂氨基化物。重要的农药化合物带有硫代三唑并基团。已经知道公知用作具有农药、尤其杀菌活性的活性成分的特定硫代三唑化合物，例如W096/38440。W02009/077471 (PCT/EP2008/067483)、W02009/077443 (PCT/EP2008/067394)、W02009/077500 (PCT/EP2008/067545)、W02009/077497 (PCT/EP2008/067539)、EP09178224、EP09178291、EP09178288也描述了其它特定的硫代三唑并化合物。其中，描述了用于所公开的化合物的制备路线。尤其是，从文献知道，例如为了将硫代基团引入相应的三唑化合物，使用强碱例如n-BuLi和硫粉末。或者，三唑化合物与硫在非质子极性溶剂的存在下反应，例如酰胺(例如二甲基甲酰胺(DMF))或N -烷基吡咯烷酮(例如N-辛基吡咯烷酮，N-十二烷基吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮(NMP))。也可以参见 W099/19307, W097/06151, W097/05119 和 W096/41804。这些方法的缺点是所需产物的产率通常不满意，并且反应条件通常不允许工业规模生产。关于使用n-BuLi的反应，另一个缺点是此试剂十分昂贵，并且反应必须在低温下进行，这导致必须使用特殊的冷却设备。因此，扩大规模是费力和昂贵的。所以，所述文献描述的方法有时不适用于有效地合成取代的硫代三唑化合物，这是因为产率不足，和/或反应条件和参数例如温度和/或反应物不适用于扩大到工业上相关的用量。例如，涉及强碱的反应通常导致大量的副产物，并且所需产物的产率低。尤其因为一些硫代三唑并化合物是有前景的杀菌活性化合物，所以需要替代的方法，其优选至少在一些方面得到改进并且能尽可能容易地制备硫代三唑并化合物。现在，惊奇地发现一种高效的将硫引入含三唑并基团的化合物中的通用合成方法，其中涉及使用氨基化镁试剂。本专利技术方法代表了一种用于获得含有硫代三唑并基团的化合物的新颖和通用的方法。因此，根据一个方面，本专利技术提供一种制备式(I)的含硫代三唑并基团的化合物的方法:权利要求1.一种制备式(I)的含硫代三唑并基团的化合物的方法:2.一种制备化合物(IIIa)的方法:3.如权利要求2中定义的式(IIIa)化合物，其中Q是NR1R2或X3.zLiX2。4.式(IIa)的化合物，5.一种制备如权利要求4中定义的式(IIa)化合物的方法，包括以下步骤:(ii)使式(IIIa)的化合物与硫反应，6.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述反应作为单罐反应进行。7.权利要求1-6中任一项的方法，其中R是基团(I):8.权利要求7的方法，其中A是2，4-二氟苯基，并且B是2-氯苯基；或者A是4-氟苯基，并且B是2-氯苯基。9.权利要求1-6中任一项的方法，其中R是基团(2):10.权利要求1-6中任一项的方法，其中R是基团(3):11.权利要求1-6中任一项的方法，其中R是基团⑷:12.如权利要求4中定义的式(IIa)化合物用于合成如权利要求2中定义的式(I)的含硫代三唑并基团的化合物的用途。13.如权利要求3中定义的式(IIIa)化合物用于合成如权利要求2中定义的式(I)的含硫代三唑并基团的化合物的用途。14.试剂(R1R2N)MgQ(Va)用于合成如权利要求2中定义的式⑴的含硫代三唑并基团的化合物的用途，其中各符号如权利要求1所定义。全文摘要本专利技术涉及一种使用特定的镁试剂提供含硫代三唑并基团的化合物的方法，以及涉及合成其前体的方法。本专利技术另外涉及中间体及其制备方法。文档编号C07D405/06GK103228650SQ201180057117 公开日2013年7月31日 申请日期2011年9月27日 优先权日2010年9月30日专利技术者M·多奇纳赫勒, M·凯尔, J·格布哈特, U·J·福格尔巴赫, M·拉克 申请人:巴斯夫欧洲公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·多奇纳赫勒，M·凯尔，J·格布哈特，U·J·福格尔巴赫，M·拉克，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
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