【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在高分子光引发剂的存在下由至少一种丙烯酸酯单体(Ac)的自由基聚合获得的聚丙烯酸酯。本专利技术还提供了一种用于使用所述高分子光引发剂产生聚丙烯酸酯的方法,以及高分子光引发剂作为丙烯酸酯单体的自由基聚合的光引发剂的用途。
技术介绍
通过紫外(UV)辐射使涂层固化需要有效的引发负责固化过程的化学反应的方法。通过用UV光照射后产生自由基种类使聚合材料固化被广泛用来生产用于医疗器械的涂层。涂料和漆工业也利用UV引发的丙烯酸酯固化,其中在许多情况下使用光引发剂。这两个实例说明了 UV可固化涂层的多样性。直到最近,设计用于涂料中的聚合物已经依赖具有相对低分子量的光引发剂来引发聚合(固化)。另外,聚合反应经常包含聚合过程的辅助试剂和催化剂,它们也具有相对低的分子量。聚合反应中的低分子量物质、以及·它们的副产物通常难以从所生成的聚合物移除,而是留在聚合物基体内并且在聚合物的寿命期间缓慢扩散到聚合物的表面。随着时间的推移,低分子量物质因此从聚合物浸出到周围环境中。这在医学领域使用的聚合物中存在特殊问题,因为患者安全考虑限制了可以从给定的聚合物中浸出的物质的量和类型。如果这种聚合物作为被设计为与患者身体内部或外部接触的涂层或胶粘剂而被使用,这是特别重要的。值得注意地,聚氨酯聚合的某些低分子量辅助试剂和催化剂对植物和动物是有毒的(例如二月桂酸二丁基锡(DBTDL)或1,4- 二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABC0))。较高分子量的光引发剂,尤其是高分子光引发剂可比较地具有较高的特性粘度,所述特性粘度最可能导致穿过基体的较长扩散时间。与较低分子量的光引发剂相反, ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.11.12 DK PA201070487;2010.12.22 DK PA201070571.一种在高分子光引发剂的存在下由至少一种丙烯酸酯单体(Ac)的自由基聚合获得的聚丙烯酸酯,所述高分子光引发剂是至少一种单体(A)与至少一种单体(B)的共聚物,其中: -单体㈧是式⑴的光引发剂单体㈧:2.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯,其中WjPW2独立地选自醇、伯胺、仲胺、或巯基,优选醇基。3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中W1和W2是相同的官能团。4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2独立地选自任选地取代的C1-C12亚烧基、-O-、-S-、-NR2-,其中R2是H或任选地取代的C1-C12烧基、及其组合。5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2可以彼此连接以形成一个或多个环结构。6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2独立地选自任选地取代的C1-C12亚烷基,优选任选地取代的C1-C6亚烷基。7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2是相同的。8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中Z选自单键、任选地取代的C1-C12 亚烧基、任选地取代的 C1-C12 亚链稀基、-Ο -、-.1-、^ (=0)-、-C (=NR1)-、-SO2-、-P(=0) (OR1)、任选地取代的杂环基、任选地取代的芳基、-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、_[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n、-[S-(C1-C12亚烷基)]n_、及其组合;其中R1是H或任选地取代的C1-C12烷基并且η是从I到20的整数。9.根据权利要求8所述的聚丙烯酸酯,其中Z选自单键、任选地取代的C1-C12亚烷基、任选地取代的C1-C12亚链稀基、-O-、-S-、-NR1-> - [O- (C「C12亚烧基)]n_,其中R1是H或任选地取代的C1-C12烷基并且η是从I到20的整数。10.根据权利要求8-9中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中Z选自任选地取代的C1-C12亚烷基,优选任选地取代的C1-C6亚烷基。11.根据权利要求8-9中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中Z选自任选地取代的-O-(C1-C12亚烧基)_、优选任选地取代的-O-(C1-C6亚烧基)-、任选地取代的-S- (C1-C12亚烷基)-、优选任选地取代的-S- (C1-C6亚烷基)、和任选地取代的-NR1- (C1-C12亚烷基)-、优选任选地取代的-NR1- (C1-C6亚烷基)_,其中R1是H或任选地取代的C1-C12烷基。12.根据权利要求11所述的聚丙烯酸酯,其中Z选自任选地取代的-O-^-C12亚烷基)_,优选任选地取代的_0_ (C1-C6亚烧基)-ο13.根据权利要求1-12中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中Z选自单键、任选地取代的C1-C6亚烷基和任选地取代的-O- (C1-C6亚烷基)-。14.根据权利要求1-13中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中Pi是选自下组的光引发剂部分,该组由以下各项组成:苯偶姻醚、苯基羟烷基酮、苯基氨基烷基酮、二苯甲酮、噻吨酮、咕吨酮、吖啶酮、蒽醌吖酮、芴酮、二苯并环庚酮、苯偶酰、苯偶酰缩酮、α - 二烷氧基-苯乙酮、α -羟基-烷基-苯酮、α -氨基-烷基-苯酮、酰基-膦氧化物、苯基香豆素酮、硅烷及其衍生物、以及马来酰亚胺。15.根据权利要求14所述的聚丙烯酸酯,其中Pi是选自二苯甲酮、噻吨酮、苯偶酰缩酮和苯基羟烷基酮如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的光引发剂部分。16.根据权利要求15所述的聚丙烯酸酯,其中Pi是具有通式(V)的二苯甲酮:17.根据权利要求16所述的聚丙烯酸酯,其中Ar1和Ar2两者都是任选地取代的苯基,优选地两者都是苯基,并且其中Z可以在Ar2上的任何位置存在。18.根据权利要求16-17中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中Z在Ar2上的对位存在。19.根据权利要求1-18中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2独立地选自任选地取代的C1-C12亚烷基,并且W1和W2是-0H。20.根据权利要求1-19中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中该光引发剂单体(A)具有通式(Ia):21.根据权利要求20所述的聚丙烯酸酯,其中Ar1和Ar2两者都是任选地取代的苯基,优选地两者都是苯基。22.根据权利要求21所述的聚丙烯酸酯,其中Z在Ar2上的对位存在。23.根据权利要求1-22中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中该光引发剂单体(A)具有通式(Ib):24.根据权利要求1-23中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中该光引发剂单体(A)具有通式(Ic):25.根据权利要求1-24中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中光引发剂单体(A)选自下组,该组由以下各项组成: {4-[双(2-羟乙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 (4-{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}苯基)(苯基)甲酮[4-({2_[双(2-羟乙基)氨基]乙基}巯基)苯基](苯基)甲酮 (4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙氧基}苯基)(苯基)甲酮 {4-[双(2-羟丙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 N,N-双(2-羟乙基)-2-(苯基羰基)苯甲酰胺 N, N-双(2-羟丙基)-2-(苯基羰基)苯甲酰胺 .3,4- 二羟基-1-[4-(苯基羰基)苯基]吡咯烷-2,5- 二酮 N,N-双[2-(甲氨基)乙基]-4-(苯基羰基)苯甲酰胺 (4-{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}苯基)[4-(苯硫基)苯基]甲酮 4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙氧基 }-1_氯-9H-噻吨-9-酮 4-[{2_[双(2-羟乙基)氨基]乙基}(甲基)氨基]-1-氯-9H-噻吨-9-酮 2-[双(2-羟乙基)氨基]乙基[(9-氧代-9H-噻吨-2-基)氧]乙酸酯 1-[双(2-羟乙基)氨基]-4-丙氧基-9H-噻吨-9-酮 2_[ (1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基)氧]-N,N-双(2-羟乙基)乙酰胺 1-{4_[双(2-羟乙基)氨基]苯基}-2_羟基-2-甲基丙-1-酮 1-(4-{2_[双(2-羟乙基)氨基]乙氧基}苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮 2-甲基-2-(吗啉-4-基[双(2-羟乙基)氨基]甲基}苯基)丙-1-酮,或 (3',5' - 二异氰酸联苯-4-基)(苯基)甲酮。26.根据权利要求1-25中任一项所述的聚丙烯酸酯,其中单体(A)选自下组,该组由以下各项组成: {4-[双(2-羟乙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 (4-{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}苯基)(苯基)甲酮 (4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙...
【专利技术属性】
技术研发人员:N·J·麦德森,C·B·尼尔森,P·塞纳尔,D·G·安德森,
申请(专利权)人:科洛普拉斯特公司,
类型:
国别省市:
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