一种芳香烃和卤化苄一步合成二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法，涉及二芳基甲烷和三芳基甲烷的合成方法。本方法以各种芳香烃为原料，以三氟化硼乙醚为反应促进剂，以卤化苄及其衍生物为苄基化试剂，经一步苄基化反应及浓缩、纯化而得成品。本发明专利技术具有方法简单，操作简便，成本低廉，反应时间短，便于推广应用等特点；采用本发明专利技术方法能制备出高产率、高区域选择性的多样性二芳基甲烷和三芳基甲烷产品。本发明专利技术方法可广泛应用于二芳基甲烷和三芳基甲烷的工业化生产；采用本发明专利技术方法制备出的产品可广泛用作各种医药中间体、染料、芳香剂、香料、电容器浸渍油，以及聚碳酸酯树脂的单体等，满足市场面广量大的需要。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及二芳基甲烷和三芳基甲烷的合成方法。
技术介绍
二芳基甲烷和三芳基甲烷是各种医药中间体的重要结构单元，如吡曲克辛、甲氧苄氨嘧啶、罂粟碱、苄氯贝特、阿那曲唑、来曲唑等。在工业上，二芳基甲烷和三芳基甲烷及其衍生物可以用作芳香剂，香料，电容器浸溃油，染料以及聚碳酸酯树脂的单体等，市场应用前景好，需求量大面广。二芳基甲烷和三芳基甲烷目前主要通过傅克反应制得，即采用氯化苄、溴化苄、苄醇、乙酸苄酯等作为苄基化试剂，A1C13、FeCl3、H2SO4等作为催化剂与芳烃进行苄基化反应得到。现有的合成二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法，如专利号为200910027789.9的‘一种制备二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法’专利，公开的方法是以FeCl3为催化剂，由氯化苄与烷基苯反应同时得到二芳基甲烷和三芳基甲烷，分离出产物后，再对反应中生成的重组分副产物进行回收，并在催化剂作用下与烷基苯进行歧化反应得到二芳基甲烷和三芳基甲烷。该方法将副产物通过歧化反应转化成目标产物，提高了二芳基甲烷和三芳基甲烷的产率，但是该方法主要存在以下不足:(I)该方法所采用的原料仅限于甲苯和氯化苄，产品结构较单一，应用范围较窄。(2)该方法在反应过程中，生成了二芳基甲烷和三芳基甲烷混合物，反应选择性较差。(3)该方法需要通过两次反应和两次分离才能得到较高的产率，需要额外的设备和动力，从而进一步增加了生产成本。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有的二芳基甲烷和三芳基甲烷合成方法的不足之处，提供一种芳香烃和齒化苄一步合成二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法。本方法具有制备反应生产安全，工艺条件不苛刻，生产设备要求低，工艺简单，原料易得，制备成本低，提纯简单等优点。 实现本专利技术目的的技术方案是:，以各种芳香烃为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以各种卤化苄为苄基化试剂，经一步苄基化反应和浓缩、纯化而得成品。其具体方法步骤如下:(I)进行苄基化反应以芳香烃为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以卤化苄为苄基化试剂，按照芳香烃(毫升):三氟化硼乙醚(毫摩尔):卤化苄(毫摩尔)之比为2: (0.2 2): I的比例，在反应器中先加入卤化苄和芳香烃溶剂，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚，加毕，升温至60 140°C，持续搅拌进行苄基化2 5小时，就制备出二芳基甲烷或三芳基甲烷反应液。所述芳香烃为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯、噻吩、萘中的一种。所述卤化苄为氯化苄、溴化苄、二苯基氯甲烷、二苯基溴甲烷、对甲基溴化苄中的一种。(2)进行产品浓缩、纯化第(I)步完成后，对第(I)步制备出的二芳基甲烷或三芳基甲烷反应液，在空气中自然冷却，用二氯甲烷冲洗反应器的冷凝系统，洗涤液并入反应器中的反应液。然后通过旋转蒸发浓缩反应器中混合液，收集浓 缩液。对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产品。所述洗脱液为石油醚。本专利技术采用上述技术方案后，主要有以下效果:(I)芳香烃的结构丰富，易于获得各种功能化的二芳基甲烷和三芳基甲烷产品，能满足市场对多芳基甲烷多样性的需求。(2)本方法中只生成二芳基甲烷或三芳基甲烷产品，反应化学选择性好，且无金属离子参与。(3)卤化苄转化率高，反应产率高，产物区域选择性好。(4)本方法只需要一步苄基化反应即可得到成品，副产物少，操作简单，生产成本低，便于工业化生产，能满足市场量大面广的需求。本专利技术方法可广泛应用于二芳基甲烷和三芳基甲烷的工业化生产。二芳基甲烷和三芳基甲烷衍生物可以用作各种医药中间体、染料、芳香剂、香料、电容器浸溃油，以及聚碳酸酯树脂的单体等，市场应用前景好。具体实施例方式下面结合具体实施方式，进一步说明本专利技术。实施例1，其具体步骤如下:(I)以甲苯为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以氯化苄为苄基化试剂，甲苯(毫升):三氟化硼乙醚(毫摩尔):氯化苄(毫摩尔)之比为2: 1.5: I的比例，在反应器中先加入苄基化试剂氯化苄(115.2 μ L，1.0mmol)和甲苯溶剂(2.0mL)，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚(188.8 μ L，1.5mmol)，加毕，升温至120°C，持续搅拌进行苄基化2小时。(2)第(I)步完成后，对第(I)步制备出的二芳基甲烷反应液，在空气中自然冷却，用二氯甲烷冲洗反应器的冷凝系统，洗涤液并入反应器中的反应液。然后通过旋转蒸发浓缩反应器中混合液，收集浓缩液；对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液，经旋转蒸发浓缩、抽干得无色透明液体苄基甲基苯(160.0mg，收率88%，1-苄基-2-甲基苯:1-苄基-4-甲基苯=42: 58)。所述洗脱液为石油醚。实施例2，其具体步骤同实施例1，其中:步骤(I)中，以甲苯为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以氯化苄为苄基化试齐U，甲苯(毫升):三氟化硼乙醚(毫摩尔):氯化苄(毫摩尔)之比为2: 0.2:1的比例，在反应器中先加入苄基化试剂氯化苄(115.2 μ L，1.0mmol)和甲苯溶剂(2.0mL)，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚(25.2 μ L，0.2mmol)，加毕，升温至80°C，持续搅拌进行苄基化2小时。步骤(2)中，用1H NMR判断生成苄基甲基苯(收率3%，1-苄基-2-甲基苯:1-苄基-4-甲基苯=38: 62)。实施例3，其具体步骤同实施例1，其中:步骤(I)中，以甲苯为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以氯化苄为苄基化试齐U，甲苯(毫升):三氟化硼乙醚(毫摩尔):氯化苄(毫摩尔)之比为2: 2.0:1的比例，在反应器中先加入苄基化试剂氯化苄(115.2 μ L，1.0mmol)和甲苯溶剂(2.0mL)，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚(252.3 μ L，2.0mmol)，加毕，升温至80°C，持续搅拌进行苄基化2小时。步骤⑵中，用1 H NMR判断生成苄基甲基苯(收率43%，1-苄基-2-甲基苯:1-苄基-4-甲基苯=39: 61)。实施例4—种芳香烃和卤化苄一步合成二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法，其具体步骤同实施例1，其中:步骤(I)中，以甲苯为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以氯化苄为苄基化试齐U，甲苯(毫升):三氟化硼乙醚(毫摩尔):氯化苄(毫摩尔)之比为2: 1.5:1的比例，在反应器中先加入苄基化试剂氯化苄(115.2 μ L，1.0mmol)和甲苯溶剂(2.0mL)，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚(188.8 μ L,l.5mmol)，加毕，升温至60°C，持续搅拌进行苄基化2小时。步骤⑵中，用1H NMR判断生成苄基甲基苯(收率7%，1-苄基-2-甲基苯:1-苄基-4-甲基苯=37: 63)。实施例5，其具体步骤同实施例1，其中:步骤(I)中，以甲苯为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以氯化苄为苄基化试齐U，甲苯(毫升):三氟化硼乙醚(毫摩尔):氯化苄(毫摩尔)之比为2: 1.5: I的比例，在反应器中先加入苄基化试剂氯化苄(115.2 μ L，1.0mmol)和甲苯溶剂(2.0mL)，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚(188.8 μ L，1.5mmol)，加毕，升温至140°C，持续搅拌进行苄基化2小时。步骤(2)中，用1H NMR判断生成苄基甲基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种芳香烃和卤化苄一步合成二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法，其特征在于具体方法步骤如下：(1)进行苄基化反应以芳香烃为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以卤化苄为苄基化试剂，按照芳香烃毫升∶三氟化硼乙醚毫摩尔∶卤化苄毫摩尔之比为2∶(0.2～2)∶1的比例，在反应器中先加入卤化苄和芳香烃溶剂，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚，加毕，升温至60～140℃，持续搅拌进行苄基化2～5小时；所述芳香烃为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯、噻吩、萘中的一种；所述卤化苄为氯化苄、溴化苄、二苯基氯甲烷、二苯基溴甲烷、对甲基溴化苄中的一种；(2)进行产品浓缩、纯化第(1)步完成后，对第(1)步制备出的二芳基甲烷或三芳基甲烷反应液，在空气中自然冷却，用二氯甲烷冲洗反应器的冷凝系统，洗涤液并入反应器中的反应液，然后通过旋转蒸发浓缩反应器中混合液，收集浓缩液；对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干；所述洗脱液为石油醚。
【技术特征摘要】
1.一种芳香烃和卤化苄一步合成二芳基甲烷和三芳基甲烷的方法，其特征在于具体方法步骤如下: (1)进行苄基化反应 以芳香烃为原料，用三氟化硼乙醚为反应促进剂，以卤化苄为苄基化试剂，按照芳香烃毫升:三氟化硼乙醚毫摩尔:卤化苄毫摩尔之比为2: (0.2 2):1的比例，在反应器中先加入卤化苄和芳香烃溶剂，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚，加毕，升温至60 140°C，持续搅拌进行苄基化2 5小时； 所述芳香烃为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯、噻吩、萘中的一种； 所述卤化苄为氯化苄、溴化苄、二苯基氯甲烷、二苯基溴甲烷、对甲基溴化苄中的一种； (2)进行产品浓缩、纯化 第(I)步完成后，对第(I)步制备出的二芳基甲烷或三芳基甲烷反应液，在空气中自然冷却，用二氯甲烷冲洗反应器的冷凝系统，洗涤液并入反应器中的反应液，然后通过旋转蒸发浓缩反应器中混合液，收集浓缩液；对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干； 所述洗脱液为石油醚。2.按照权利要求1所述的一种芳香...
【专利技术属性】
技术研发人员：熊燕，廖鑫，何洋，张晓慧，张舒婷，凌学戈，黄若峰，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：
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