一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法及应用技术

技术编号:8929856 阅读:129 留言:0更新日期:2013-07-17 21:22
本发明专利技术公开了一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法及应用,该方法以高岭土微球为基质,对其进行铵离子交换,然后使用碱性物质对其进行处理,最后引入镁、钙等碱土金属的氧化物,经焙烧得到最终的流化催化裂化催化剂助剂。合成的催化剂助剂在流化催化裂化中可降低积碳量,提高柴油产率。应用本发明专利技术得到的助剂,不需要对现有的装置做出很大的改动,成本低廉,同时最重要的是对重质油的适应性好,降低焦炭量及其柴油增加比例明显。

Preparation method and application of catalyst for fluid catalytic cracking catalyst

The invention discloses a fluid catalytic cracking catalyst preparation method and the application of this method to the kaolin microspheres as substrate, the ammonium ion exchange, and then use the basic material for its treatment, finally the introduction of calcium magnesium, alkaline earth metal oxides by roasting by fluidized catalytic cracking catalyst the final. The catalyst can reduce the carbon deposition and improve the yield of diesel oil. The application of the present invention does not need to make great changes to the existing device, the cost is low, and the most important is the good adaptability to the heavy oil, reducing the amount of coke and the increasing proportion of the diesel oil obviously.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法及应用,该催化剂助剂在不改变现有装置的基础上可以适应含重质馏分油、渣油的催化裂化加工,降低催化剂上结焦量同时提升柴油组分收率。
技术介绍
催化裂化技术在我国的炼油工业中占有很重要的地位,这同我国原油性质有着密切的关系。我国绝大多数的原油都属于重质油,所以必须有足够的二次加工能力即催化裂化过程,才能有效利用原油,而合适的催化裂化催化剂又在整个过程中扮演关键的角色。同时,从世界范围来说随着一些优质轻质石油资源的日趋枯竭,重质原料油在催化裂化过程所占的比例越来越大,这带来的一个最直接的问题就是裂化过程完成后催化剂上积碳量增力口,使得再生器的热负荷加大。再者,由于柴油所具有的经济性,以及小汽车所使用柴油发动机技术的成熟,欧盟和美国等很过国家对柴油的需求量非常大,因此很多炼油厂根据市场的需要想要多生产一些柴油。传统流化催化裂化催化装置及其所配套的催化剂在设计之初便是为了生产汽油、兼产柴油,因此需要采取一些手段来达到多产柴油的目的。经过多年来的实践,现在采用的多产柴油的手段一般为以下几种:采用低活性催化剂,大回炼比,低反应苛刻度,低转化率等等。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种流化催化裂化催化剂助剂,按照一定的质量分数加入至FCC催化剂主剂中,在降低焦炭量的同时可以提高柴油产量。本专利技术的另一目的是提供一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法,该方法是:高岭土微球在浸溃金属盐前驱体之前先使用碱性物质进行处理,使得镁、钙等金属进入微球表面的金属量更多,同时分散效果更好,以提供更多的碱性位。本专利技术的再一目的是所提供的流化催化裂化催化剂助剂的应用,该助剂在流化催化裂化中加入至FCC催化剂主剂中,在降低焦炭量的同时能够提高柴油产量。本专利技术的目的是这样实现的: 一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法,该方法包括以下具体步骤: 取高岭土微球,在650 980°C下焙烧2 6h后,将焙烧后的高岭土微球至于碱性物质溶液中并且在120 185°C下晶化24小时,过滤取出微球,洗涤、烘干后在450 980°C下焙烧除去有机物,然后浸溃金属盐溶液,烘干并在450 980°C下焙烧,得到所述催化剂助剂;其中: 所述碱性物质为四甲基氢氧化铵(ΤΜΑ0Η)、四丙基氢氧化铵(ΤΡΑ0Η)、四乙基氢氧化铵(TEAOH)、四丁基氢氧化铵(TBAOH)或其中任意组合的混合物; 所述金属盐为镁、钙等碱土金属的硝酸盐或者碳酸盐等;所述碱性物质与高岭土微球中SiO2的摩尔比为0.02 0.20 ; 所述金属盐占高岭土微球的质量百分数为5% 50%,为了将金属盐配成溶液所需加入的水的质量与高岭土微球的质量比为I 5。本专利技术助剂应用在流化催化裂化中加入至FCC催化剂主剂中,可降低焦炭量及提高柴油产量。本专利技术助剂加入至FCC催化剂主剂中的加入量为催化剂主剂重量的I 20%。本专利技术所使用的高岭土微球可通过高岭土原粉与水玻璃溶液、硅溶胶等含硅粘结剂按照一定比例喷雾干燥成型,也可以购买市场上已有的高岭土微球,适应面广。喷雾干燥成型的微球或者商品化的高岭土微球经过高温焙烧,铵离子交换,再次焙烧之后便可以使用碱性物质对其进行处理,为引入镁、钙等碱土金属做准备。本专利技术所采用的在 高岭土微球上引入碱性位,降低了催化剂总的酸性位,提高了柴油的产率,同时由于镁、钙等金属的引入,可以降低催化剂的积碳量,使得再生器的热负荷降低。同时作为催化剂助剂,本专利技术不需要对现有的装置做出很大的改动,成本低廉,同时最重要的是对重质油的适应性好,降低焦炭量及其柴油增加比例明显。具体实施例方式以下通过具体实施例详细介绍本专利技术的实现和所具有的效果,以更好地说明本专利技术创新性实质所在,但不构成对本专利技术可实施范围的限定。催化剂助剂的评价方法:加入催化剂助剂的催化剂使用美国Kayser公司设计的ACE高级流化催化裂化装置来评价其活性。主要操作条件为:反应温度520°C,剂油比为5,催化剂主剂及助剂的总质量为9克。原料油及催化剂使用的是济南炼油厂FCC装置原料油及其平衡剂。权利要求1.一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法,其特征在于该方法包括以下具体步骤: 取高岭土微球,在650 980°C下焙烧2 6h后,将焙烧后的高岭土微球至于碱性物质溶液中并且在120 185°C下晶化24小时,过滤取出微球,洗涤、烘干后在450 980°C下焙烧除去有机物,然后浸溃金属盐溶液,烘干并在450 980°C下焙烧,得到所述催化剂助剂;其中: 所述碱性物质为四甲基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵或其中任意组合的混合物; 所述金属盐为镁、钙碱土金属的硝酸盐或者碳酸盐; 所述碱性物质与高岭土微球中SiO2的摩尔比为0.02 0.20 ; 所述金属盐占高岭土微球的质量百分数为5% 50%,将金属盐配成溶液所需加入的水的质量与高岭土微球的质量比为I 5。2.—种权利要求1所述催化剂助剂的应用,其特征在于该助剂在流化催化裂化中加入至FCC催化剂主剂中,在降低焦炭量及提高柴油产量中的应用。3.根据权利要求2所述催化剂助剂的应用,其特征在于所述催化剂助剂加入至FCC催化剂主剂中的加入量为催化剂主剂重量的I 15%。全文摘要本专利技术公开了一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法及应用,该方法以高岭土微球为基质,对其进行铵离子交换,然后使用碱性物质对其进行处理,最后引入镁、钙等碱土金属的氧化物,经焙烧得到最终的流化催化裂化催化剂助剂。合成的催化剂助剂在流化催化裂化中可降低积碳量,提高柴油产率。应用本专利技术得到的助剂,不需要对现有的装置做出很大的改动,成本低廉,同时最重要的是对重质油的适应性好,降低焦炭量及其柴油增加比例明显。文档编号C10G11/04GK103203229SQ20131011037公开日2013年7月17日 申请日期2013年4月1日 优先权日2013年4月1日专利技术者王一萌, 吴赛金 申请人:华东师范大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法,其特征在于该方法包括以下具体步骤:取高岭土微球,在650~980℃下焙烧2~6h后,将焙烧后的高岭土微球至于碱性物质溶液中并且在120~185℃下晶化24小时,过滤取出微球,洗涤、烘干后在450~980℃下焙烧除去有机物,然后浸渍金属盐溶液,烘干并在450~980℃下焙烧,得到所述催化剂助剂;其中:所述碱性物质为四甲基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵或其中任意组合的混合物;所述金属盐为镁、钙碱土金属的硝酸盐或者碳酸盐;所述碱性物质与高岭土微球中SiO2的摩尔比为0.02~0.20;所述金属盐占高岭土微球的质量百分数为5%~50%,将金属盐配成溶液所需加入的水的质量与高岭土微球的质量比为1~5。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王一萌吴赛金
申请(专利权)人:华东师范大学
类型:发明
国别省市:

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