本发明专利技术提供了一种磺酰氯的环保制备方法：以S-烃基异硫脲盐为原料经过N-氯代丁二酰亚胺在酸性条件下的氧化氯化得到相应的磺酰氯。该制备方法原料简单易得，操作方便，不需要有毒有污染的原料，也不产生有毒有害的副产物，特别适合于大规模的工业化生产，并可用于光学活性磺酰氯和含有多个氯磺酰基化合物的制备。所得到的化合物可以作为有机、药物、染料、抗菌剂、表面活性剂、植物生长调节剂的原料等。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成
，具体涉及磺酰氯的制备方法。
技术介绍
磺酰氯是一类非常重要的化合物，广泛用作有机和药物合成的中间体和原料(Hoyle, J.1n the Chemistry of Sulfonic Acids，Esters and Their Derivatives(The Chemistry of Functional Groups) ; Kocienskyj P.J.Pro tec ting Groups;Thieme: New York, 1994.)。作为磺酰基的重要来源，磺酰氯可以用来合成多种带有磺酰基的分子。在碱的作用下，烷基磺酰氯还可以与一系列含不饱和键的化合物，如亚胺(Hiraoka T.; Kobayash1.T.Bull.Chem.Soc.Jp.1975，48，480; Szymonifka Μ.J.; Heck, J.K Tetrahedron Lett.1989，30, 2869; Gordeev, M.F.; Gordon E.M.;Patel, D.V.J.0rg.Chem.1997，62, 8177; Iwamaj T.; Kataokaj T.; Muraoka 0.;Tanabej G.J.0rg.Chem.1998，63, 8355; Zajac M.; Peters, R.0rg.Lett.2007，9，2007.)，醒(Koch F.M.; Peters, R.Angew.Chem.1nt.Ed.2007，46, 2685.)，丽(Nader, B.S.; Cordova, J.A.; Reese K.E.; Powell, C.L J.0rg.Chem.1994，59, 2898.)，烯径(Stephen J.F.; Marcus, E.J.0rg.Chem.1969，34, 2535; Truce,W.E.; Abraham D.J.; Son, P.N.J.0rg.Chem.1967，32, 990; Hasekj R.H.; MeenR.H.; Martin, J.C.J.0rg.Chem.1965，30，1495.)，块径(Hamid A.M.; TrippetjS.J.Chem.Soc.6 968，1612; Truce, W.E.; Bavry R.H.; Bailey, P.S.Jr.Tetrahedron Lett.1968，9，5651; Eckroth D.R.; Love, G.M.J.0rg.Chem.1969，34, 1136.)，双烯体(Optitz，G.; Deisslerj M.; Riethj K.; Wegnerj R.; IrngartingerH.; Nuberj B.Liebigs Ann.199 5，2151; Mazumdarj S.N.; Sharma M.; Mahajanj M.P.Tetrahedron Lett.1987, 28，2641.)等，反应来合成相应的四元环和六元环产物。在AlCl3的催化下，磺酰氯可以与烯烃或芳烃发生Friedel-Craft磺酰化反应合成砜类化合物(Truce W.E.; Vriesonj C.W.J.Am.Chem.Soc.1953，75, 5053; Jensen F.R.;Brown.H.C.J.Am.Chem.Soc.1958, 80, 4038，4042，4046.) 磺酰氯也可以和一系列的亲核试剂反应，得到非常重要的具有生物活性的化合物。比如，磺酰氯与醇或胺反应可以分别得到磺酸酯和磺酰胺(Opitz，G.Angew.Chem.1nt.Ed.1967, 6，107; King,J.F.Aca Chem.Res.1975, & 10.)，而磺酰胺是许多药物的结构单元(McKew J.C.J.Med.Chem.2008，51, 3388; Blake, J.F.; Fell, J.B.; Fischer, J.P.; Hendricks,R.T.; Spencer S.R.; Stengel, P.J.PCT Int.App1.WO 2006117306，2006; LuzziojM.J.; Autry, C.L ; Bhattacharyaj S.K.; Freeman-Cookj K.D.; Hayward, M.M.;Hulfordj C.A.; Nelson, K.L ; Xiao J.; Zhao, X.PCT Int.App1.WO 2008129380，2008; Li，H.; Argadej A.; Thotaj S.; Carroll, D.; Sranj A.; Cooper, R.; Singh,R.; Tsoj K.; Bhamidipat1.S.PCT Int.App1.WO 2008049123，2008.)。磺酰氯可以与氟离子(Brouwer，A.J.; Ceylanj T.; Jonkerj A.M.; Linden T.; Liskampj R.M.J.Bioorg.Med.Chem.2011, 19, 2397.)和叠氮负离子(Merkx，R.; Brouwer, A.J.; Rijkers D.T.S.; Liskampj R.M.J.0rg.Lett.2005, 7, 1125.)发生置换反应，分别生成磺酰氟和磺酰基叠氮。这两类化合物都是合成化学和药物化学领域中重要的合成中间体。另外，烷基磺酰氯可以直接与重氮甲烷反应制得端烯(Fischer，N.H.SynthesismQj 393.)，而用三乙胺直接处理烷基磺酰氯可以得到对称的顺式和反式烯烃(Optiz, G.; Ehlis T.; Riethj K.Tetrahedron Lett.1989，30, 3131.) 鉴于磺酰氯在实验室合成以及工业生产中的重要作用和广泛用途，多种磺酰氯的合成方法相继被开发出来。总体来讲，磺酰氯可以通过以下三种方法制备:(1)利用氯化试剂对径基磺酸或其盐进行直接氯化(Bossard，H.H.; Moryj R.; Schmid Μ.; Zollinger,H.Helv.Chim.ActaYd^Q, 42, 1653; Albright, J.D.; Benzj E.; Lanzilotti A.E.;Goldman, L Chem.Conmun.1965, 413; JoharyN.S.; Owen.L N.J.Chem.Soc.1955，1307; Fujitaj S.Synthesis\9d>2, 423 ；Barco, A.; Benettij S.; Pollini P.; TadiajR.SynthesisVdrJA, 877 ；Brouwer, A.J.; Monnee M.C.F.; Liskampj R.M.J.Synthesis2QQQ, 1579.)； (2)对硫醇及其衍生物(硫醇，二硫化物，乙酸硫醇酯，氨基甲酸硫醇酯等)进行氧化氯化(Monnee，M.C.F.; Marijnej M.F.; Brouwer A.J.; LiskampjR.M.J.Tetrahedron Lett.2本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种磺酰氯的环保制备方法，将式[1]所示的S?烃基异硫脲盐，经过N?氯代丁二酰亚胺(NCS)在酸性条件下的氧化氯化，得到式[2]所示的烃基磺酰氯；?????????????????????????????????????????????????????????其中：X表示氯离子、溴离子、碘离子、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、硫酸氢根、硫酸根；R表示具有1～20个碳原子的烷基、具有1～20个碳原子的亚烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～20个碳原子的环烷基烷基、具有6～20个碳原子的芳基、具有7～20个碳原子的芳烷基、具有2～20个碳原子的烷氧基烷基、具有2～20个碳原子的烷胺基烷基、具有7～20个碳原子的芳氧烷基、具有7～20个碳原子的芳胺烷基、具有7～20个碳原子的芳烷基氧基、具有1～20个碳原子的羟烷基、具有3～20个碳原子的酰氧烷基、具有3～20个碳原子的酰胺烷基。2013101337874100001dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许家喜，杨占会，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：
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