硫化橡胶组合物的制造方法技术

一种硫化橡胶组合物的制造方法，所述硫化橡胶组合物含有S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡胶成分、填充剂、硫成分和硫化促进剂，其特征在于，所述方法包括下述工序（A）～（C），（A）：将中值粒径（50%D）为10μm～100μm的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡胶成分和填充剂进行混炼的工序、（B）：将工序（A）中得到的混炼物、硫成分和硫化促进剂进行混炼的工序、（C）：将工序（B）中得到的混炼物进行热处理的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
近年来，从环境保护的要求出发，寻求改善汽车的油耗，即低油耗化。因此，在汽车用轮胎(下面有时简记为轮胎)领域中，已知有通过改善构成该轮胎的硫化橡胶组合物的粘弹性特性来改善汽车的油耗(日本橡胶协会编《橡胶技术入门》丸善株式会社，124页)。
技术实现思路
本专利技术提供如下制造方法:<1> 一种，所述硫化橡胶组合物含有S-(3_氨基丙基)硫代硫酸、橡胶成分、填充剂、硫成分和硫化促进剂，所述制造方法包括下述工序(A)、(B)及(C)，(A):将中值粒径(50%D)为10 μ m 100 μ m的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸、橡胶成分和填充剂进行混炼的工序， (B):将工序(A)中得到的混炼物、硫成分和硫化促进剂进行混炼的工序，(C):将工序(B)中得到的混炼物进行热处理的工序；<2>如〈1>所述的制造方法，其中，工序(A)是将中值粒径(50%D)为10 μ m 70 μ m的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸、橡胶成分和填充剂进行混炼的工序。具体实施例方式本说明书中，“抑制加工稳定性的下降”是指抑制后述那样的未硫化橡胶的焦烧时间(t5)改变，“改善粘弹性特性”是指改变后述那样的硫化橡胶的损耗系数(tan δ )。本专利技术是一种，所述硫化橡胶组合物含有S- (3-氨基丙基)硫代硫酸、橡胶成分、填充剂、硫成分和硫化促进剂，所述制造方法包括下述工序(Α)、(B)及(C)，(A):将中值粒径(50%D)为10 μ m 100 μ m的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸、橡胶成分和填充剂进行混炼的工序，(B):将工序(A)中得到的混炼物、硫成分和硫化促进剂进行混炼的工序，(C):将工序(B)中得到的混炼物进行热处理的工序。首先对工序(A)进行说明。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸是下述式(I)表示的化合物。H2N- (CH2)3-SSO3H(I)S- (3-氨基丙基)硫代硫酸例如可通过用质子酸中和S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐进行制造。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐例如可通过如下任意的公知方法制造:使3-卤代丙胺与硫代硫酸钠反应的方法；使邻苯二甲酰亚胺钾盐与1，3- 二卤代丙烷反应，使得到的化合物与硫代硫酸钠反应，然后将得到的化合物水解的方法等。得到的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸例如可通过浓缩、结晶析出等操作作为固体离析。离析出来的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸有含有0.1% 5%左右的水分的情况。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的中值粒径(50%D)为10 100 μ m，优选10 95 μ m，更优选10 70 μ m,进一步优选20 60 μ m,特别优选30 50 μ m。中值粒径可通过激光衍射法进行测定。若中值粒径在10 μ m以上，则有抑制未硫化橡胶加工稳定性下降的趋势，如果在100 μ m以下、优选在95 μ m、更优选在70 μ m以下，则S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的分散性好，有改善硫化橡胶的粘弹性特性的趋势。中值粒径若在上述范围，则未硫化橡胶的加工稳定性和硫化橡胶的粘弹性特性的平衡优异。当得到的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的中值粒径比上述范围小时，例如可通过重结晶等加大其中值粒径。当得到的S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的中值粒径比上述范围大时，例如可通过粉碎、分级等缩小其中值粒径。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸的使用量相对于橡胶成分100重量份，优选为0.1 10重量份的范围，更优选0.4 3重量份的范围。作为橡胶成分，除了天然橡胶、环氧化天然橡胶、脱蛋白天然橡胶及其它改性天然橡胶以外，还可以列举:聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯 丁二烯共聚橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈 丁二烯共聚橡胶(NBR)、异戊二烯 异丁烯共聚橡胶(IIR)、乙烯 丙烯-二烯共聚橡胶(EPDM)、卤化丁基橡胶(HR)等各种合成橡胶。其中，优选天然橡胶、苯乙烯 丁二烯共聚橡胶、聚丁二烯橡胶等高不饱和性橡胶，更优选天然橡胶。还可以使用天然橡胶与苯乙烯.丁二烯共聚橡胶的组合、天然橡胶与聚丁二烯橡胶的组合等组合数种橡胶成分使用。 作为天然橡胶，可以列举:RSS#1、RSS#3、TSR20、SIR20等级别的天然橡胶。作为环氧化天然橡胶，优选环氧化度10 60摩尔％的环氧化天然橡胶，例如可以列举KumpulanGuthrie Bhd公司制的ENR25和ENR50等。作为脱蛋白天然橡胶，优选总氮含有率为0.3重量％以下的脱蛋白天然橡胶。作为改性天然橡胶，优选预先使4-乙烯基吡啶、丙烯酸N, N- 二烷基氨基乙酯(例如丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙酯)、2_羟基丙烯酸酯等与天然橡胶反应生成的含有极性基团的改性天然橡胶。作为SBR，可以列举日本橡胶协会编《橡胶工业便览〈第四版 >》210 211页中记载的乳液聚合SBR及溶液聚合SBR。作为胎面用橡胶成分，优选溶液聚合SBR，更优选使用日本瑞翁株式会社制的“Nipol (注册商标)NS116”等4，4’ -双-(二烷基氨基)二苯甲酮对分子末端进行改性的溶液聚合SBR、使用JSR株式会社制的“SL574”等卤化锡化合物对分子末端进行改性的溶液聚合SBR、旭化成株式会社制的“E10”、“E15”等硅烷改性溶液聚合SBR等市售品、单独使用内酰胺化合物、酰胺化合物、尿素系化合物、N, N- 二烷基丙烯酰胺化合物、异氰酸酯化合物、酰亚胺化合物、具有烷氧基的硅烷化合物(三烷氧基硅烷化合物等)、氨基硅烷化合物中的任意一种或者使用锡化合物与具有烷氧基的硅烷化合物、烷基丙烯酰胺化合物与具有烷氧基的硅烷化合物等2种以上所述不同的多个化合物，分别对分子末端进行改性而得到的在分子末端上具有氮、锡、硅中的任意一种或具有这些多个元素的溶液聚合SBR。聚合后在乳液聚合SBR及溶液聚合SBR中添加了操作油和芳香油(aromaoil)等油的充油SBR，优选作为胎面用橡胶组合物用的橡胶成分。作为BR，可以列举顺式-1，4键为90%以上的高顺式BR和顺式键为35%左右的低顺式BR等溶液聚合BR，优选高乙烯基含量的低顺式BR。更优选日本瑞翁制的“Nipol (注册商标)BR1250H”等锡改性BR、单独使用4，4’ -双-(二烷基氨基)二苯甲酮、卤化锡化合物、内酰胺化合物、酰胺化合物、尿素系化合物、N，N- 二烷基丙烯酰胺化合物、异氰酸酯化合物、酰亚胺化合物、具有烷氧基的硅烷化合物(三烷氧基硅烷化合物等)、氨基硅烷化合物中的任意一种或者使用锡化合物与具有烷氧基的硅烷化合物、烷基丙烯酰胺化合物与具有烷氧基的硅烷化合物等2种以上所述不同的多个化合物分别对分子末端进行改性而得到的在分子末端上具有氮、锡、硅中的任意一种或具有这些多个元素的溶液聚合BR。这些BR优选作为胎面用橡胶组合物和胎侧用橡胶组合物用的橡胶成分，通常与SBR及/或天然橡胶混合使用。混合比率优选如下:在胎面用橡胶组合物中，相对于总橡胶重量，SBR及/或天然橡胶为60 100重量％，BR为40 O重量％。胎侧用橡胶组合物中，优选相对于总橡胶重量，SBR及/或天然橡胶为10 70重量％，BR为90 30重量％，更优选相对于总橡胶重量，天然橡胶为40 60重量％，BR为60 40重量％。该本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.10.29 JP 2010-2434441.一种硫化橡胶组合物的制造方法，所述硫化橡胶组合物含有s- (3-氨基丙基)硫代硫酸、橡胶成分、填充剂、硫成分和硫化促进剂，所述制造方法包括下述工序(A)、(B)及(C)， (A):将中值粒径50%D为10μ m 100 μ m的S- (3...

【专利技术属性】
技术研发人员：上北泰生，竹内谦一，井山浩畅，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：
国别省市：