一种3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物的制备方法，方法步骤为：采用邻炔基苯基联乙炔醇类化合物作为反应底物，使其在路易斯酸催化剂的作用下与N-卤代丁二酰亚胺(NXS)、单质碘(I2)、单质溴(Br2)或氯化碘(ICl)等各种亲电试剂发生反应，反应温度为室温，反应时间为10-24小时，直接反应高效制得3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物。本发明专利技术方法化学选择性高，条件温和，底物的适用范围广、操作简便、成本较低、副反应少、试剂毒性极低，产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。本发明专利技术所制备的萘系列化合物分子中同时含有卤素基团、炔基和酮羰基，能够通过其他的有机化学反应发生进一步的转化，从而不仅能在萘分子骨架引入更多的各种官能团，而且还可获得其他的一些具有新型结构的产物，具有良好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属有机化学
，具体涉及一种含多取代基的萘衍生物3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物的制备方法。
技术介绍
萘作为一种重要的稠环芳香烃化合物，在合成医药、染料、材料科学等方面有着重要的应用。许多含有萘环的化合物具有非常良好的生物或医药活性，其中的一些含萘化合物已经作为临床上治疗疾病的常用药物。例如:中国专利CN1413106和CN1413108报道了治疗人体炎症的强效药物6-甲氧基-2-萘乙酸前药的制备方法；中国专利CN1404826报道了一种具有镇痛和抗炎效用的含萘药物萘普生钠缓释片的制备方法；中国专利CN1420111报道了一种萘茜衍生化合物的制备方法，药理试验证实该类化合物为端粒酶抑制剂，能降低端粒酶的活性，抑制肿瘤细胞生长，可作为癌症治疗药物使用；中国专利CN1473820、CN1555801、CN101747293A、CN1765363、CN102018660A、CN1868476 等则报道了治疗高血压和促进泌尿系统结石排出的药物萘哌地尔的制备方法。含有萘的化合物由于其具有大的π电子共轭体系，因此在光电功能材料领域也具有非常广泛的应用，例如中国专利CN1417180报道了一些含萘的化合物可用于制备高性能有机电致发光元件和有机电致发光显示器，中国专利CN1415612报道了萘在有机三阶非线性光学材料领域研究中的应用。因此，研究和发展一些简单有效的方法合成含萘骨架类化合物具有十分重要的科学意义和应用价值。2006年,Naoki Asao报 道了利用邻苯乙炔基苯甲酮和苯炔发生[4+2]环加成的方法(Asao, N.; Sato, K.0rg.Lett.2006,8，5361)。吴安心等报道了通过高温重排反应合成含有羰基的萘类化合物的方法(Wang, J.; Wang, Μ.; Xiang, J.; Zhu,Y.; Xue, ff.; ffu, A.0rg.Lett.2012, 14，6060)，这些反应中要求有比较高的温度，因此对于底物的官能团的兼容性有限，另外适用于该反应的原料制备比较困难。最近，中国科学院上海有机化学研究所的刘元红研究员报道了在贵重金属配合物金催化剂催化下含成多取代萘衍生物的制备方法(Chen, Y.; Chen, Μ.; Liu, Y.Angew.Chem.1nt.Ed.2012，51，6181)，不过因其使用到剧毒且不易降解的三丁基锡试剂作为亲电试剂，因此在工业合成上可能受到许多限制。基于此，本专利技术旨在通过发展一类过渡金属催化的高选择性反应，发展在室温条件下高效率、低毒性、高化学选择性地合成含萘系列化合物的制备方法。本专利技术所制备的萘衍生物分子中同时含有卤素基团、炔基和酮羰基，这些基团本身都具有非常高的反应活性，因此所得的产物能够通过其他的有机化学反应发生进一步的转化，从而不仅能在萘分子骨架引入更多的各种官能团，而且还可获得其他一些具有新型结构的产物。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供，本方法反应条件温和、操作简便、成本较低、副反应少、试剂毒性低、产品纯度高、便于分离提纯，可适合于较大规模的制备；此外由于产物分子中同时含有卤素基团、炔基和酮羰基，这些基团本身都具有非常高的反应活性，因此所得的产物能够通过其他的有机化学反应发生进一步的转化，具有良好的应用前景。本专利技术是这样实现的，，方法步骤为:采用邻炔基苯基联乙炔醇类化合物作为反应底物，使其在路易斯酸催化剂的作用下与N-卤代丁二酰亚胺(NXS)或单质碘(I2)、单质溴(Br2)或氯化碘(ICl)等各种亲电试剂发生环化反应，反应温度为室温，反应时间为10-24小时，无需额外的处理，直接反应高效制得3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物。所述的亲电试剂为N-碘代丁二酰亚胺(NIS)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)、单质碘(I2)、单质溴(Br2)或氯化碘(ICl)等，卤代原子为碘、溴或氯。所述的反应原料邻炔基苯基联乙炔醇与亲电试剂的比例为1: 1.05-1.5。所述的3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物的制备方法，其特征是反应所使用的路易斯酸催化剂为:三氟甲磺酸银、四氟硼酸银、三氟甲磺酸铜或三氟甲磺酸铋等，其中，以三氟甲磺酸银为最佳。反应体系所使用的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯等，其中，以I，2- 二氯乙烧为最佳。 反应方程式如下:本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3?卤代?2?炔基?1?酮基萘系列化合物的制备方法，其特征是方法步骤为：采用邻炔基苯基联乙炔醇类化合物作为反应底物，使其在路易斯酸催化剂的作用下与N?卤代丁二酰亚胺(NXS)、单质碘(I2)、单质溴(Br2)或氯化碘(ICl)等各种亲电试剂发生反应，反应温度为室温，反应时间为10?24小时，直接反应高效制得3?卤代?2?炔基?1?酮基萘系列化合物。
【技术特征摘要】
1.一种3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物的制备方法，其特征是方法步骤为:采用邻炔基苯基联乙炔醇类化合物作为反应底物，使其在路易斯酸催化剂的作用下与N-卤代丁二酰亚胺(NXS)、单质碘(I2)、单质溴(Br2)或氯化碘(ICl)等各种亲电试剂发生反应，反应温度为室温，反应时间为10-24小时，直接反应高效制得3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物。2.根据权利要求1所述的一种3-卤代-2-炔基-1-酮基萘系列化合物的制备方法，其特征是所述的亲电试剂为N-碘代丁二酰亚胺(NIS)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)、单质碘(I2)、单质溴(Br2)或氯化碘(...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈知远，贾学功，叶长青，
申请(专利权)人：江西师范大学，
类型：发明
国别省市：
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