树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物，其含有酯化合物和脂肪族聚酯，所述酯化合物包含使用(1)具有碳数为1～4的烷基的一元醇、(2)具有碳数为2～4的亚烷基的二羧酸、以及(3)具有碳数为2～6的亚烷基的二元醇得到的羧酸酯，且酸值为1.00mgKOH/g以下、羟基值为5.0mgKOH/g以下、数均分子量为300～700。本发明专利技术的树脂组合物可以抑制挥发性化合物的产生，因此可以适用于日用杂货品、家电零件、汽车零件等各种工业用途中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种树脂组合物。更具体来说，涉及例如适于作为增塑剂使用的含有酯化合物和脂肪族聚酯的树脂组合物、由该组合物构成的成型体、以及该组合物的制造方法。
技术介绍
生物降解性树脂在被置于土壌、海水中、或者动物的体内等处的情况下，会因自然界中生长的微生物所产出的酶的作用，例如在数周间开始分解，在I年到数年之间消灭。所以，近年来，由于环境意识的提高，其利用受到关注。例如在专利文献I中，通过使用具有二元醇的重复单元、并且将末端用一元酸和/或一元醇封端、而且酸值与羟基值的合计为40以下的聚酯系增塑剂，可以获得在维持乳酸系聚合物的透明性的同 时、耐水性及柔软性优异的树脂组合物。另外，专利文献2中报告，通过在用螯合剂和/或酸性磷酸酯将聚合催化剂加以失活处理的乳酸系聚酯中熔融混炼增塑剂，可以获得柔软性以及贮存稳定性优异的树脂组合物，通过将该组合物成型而使之结晶化，可以获得耐热性或耐溶剂性优异的成型物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平7-118513号公报专利文献2:日本特开平10-36651号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题近年来，环境意识提高，期待将生物降解性树脂组合物应用于汽车用途中。但是，由于例如放置于盛夏的烈日下的汽车内部达到60°C以上的高温，因此以往的生物降解性树脂组合物会产生有害的挥发性气体，判明无法适用于汽车用途。本专利技术的目的在于，提供在维持增塑剂的性能的同时、抑制挥发性有机化合物(VOC)的产生的含有酯化合物和脂肪族聚酯的树脂组合物、由该组合物构成的成型体、以及该组合物的制造方法。用于解决问题的方法本专利技术涉及:〔 I〕一种树脂组合物，其含有酯化合物和脂肪族聚酯，所述酯化合物含有使用下述(I) ⑶得到的羧酸酯，酸值为1.00mgK0H/g以下，羟基值为5.0mgK0H/g以下，数均分子量为300 700 ；(I)具有碳数为I 4的烷基的一元醇(2)具有碳数为2 4的亚烷基的二羧酸(3)具有碳数为2 6的亚烷基的二元醇〔2〕一种树脂成型体，其是将所述〔I〕记载的树脂组合物成型而成；〔3〕一种所述〔I〕记载的树脂组合物的制造方法，其包括以下的工序:(工序1-1)进行所述〔I〕中记载的二羧酸与所述〔I〕中记载的一元醇的酯化反应而合成二羧酸酯的工序、(工序1-2)进行工序1-1中得到的二羧酸酯与所述〔I〕中记载的二元醇的酯交换反应，得到含有羧酸酯、且酸值为1.00mgK0H/g以下、羟基值为5.0mgK0H/g以下、数均分子量为300 700的酯化合物的工序、(工序1-3)将工序1-2中得到的酯化合物与脂肪族聚酯熔融混炼的工序；〔4〕一种所述〔I〕记载的树脂组合物的制造方法，其包括以下的工序:(工序2-1)使所述〔I〕中记载的一元醇、所述〔I〕中记载的二羧酸、以及所述〔I〕中记载的二元醇一起进行反应而得到含有羧酸酯、且酸值为1.00mgK0H/g以下、羟基值为5.0mgK0H/g以下、数均分子量为300 700的酯化合物的工序、(工序2-2)将工序2-1中得到的酯化合物与脂肪族聚酯熔融混炼的工序。专利技术效果本专利技术的树脂组合物由于塑性优异，并且即使在高温下也可以抑制挥发性有机化合物(VOC)的产生，因此适用于汽车用途等中。具体实施例方式本专利技术的树脂组合物含有酯化合物和脂肪族聚酯，所述酯化合物包含使用下述(I) (3)得到的羧酸酯,且酸值为1.00mgK0H/g以下,轻基值为5.0mgK0H/g以下,数均分子量为300 700。(I)具有碳数为I 4的烷基的一元醇(2)具有碳数为2 4的亚烷基的二羧酸(3)具有碳数为2 6的亚烷基的二元醇(酯化合物)本专利技术的酯化合物包含下面的羧酸酯。羧酸酯是使用(I)具有碳数为I 4的烷基的一元醇、(2)具有碳数为2 4的亚烷基的二羧酸、以及(3)具有碳数为2 6的亚烷基的二元醇得到、作为增塑剂发挥作用的物质。一般来说，聚酯树脂用增塑剂多为酸值或羟基值高的聚合物化合物。如果将该化合物配合到聚酯树脂中，由于聚酯树脂用增塑剂具有酸基(例如羧基)或羟基，因此会与聚酯树脂反应，容易将聚酯树脂分解而产生挥发性有机化合物(VOC)。另外，这些聚合物化合物容易渗出，在树脂表面受到空气氧化，仍然容易产生挥发性有机化合物(VOC)。所以，本专利技术中，通过使用酸值或羟基值低的化合物，可以抑制由脂肪族聚酯的分解造成的挥发性有机化合物(VOC)的产生，并且提高与脂肪族聚酯的相溶性而提高耐渗出性，减少脂肪族聚酯表面的空气氧化，从而可以抑制挥发性有机化合物(VOC)的产生。基于以上的观点，使用含有使用所述⑴ ⑶得到的羧酸酯的特定的酯化合物。作为羧酸酯的具体例，可以举出以下述式(I)表示的化合物。这样，本专利技术的树脂组合物优选含有酯化合物和脂肪族聚酯，所述酯化合物包含使用所述(I) (3)得到的以式(I)表示的羧酸酯，酸值为LOOmgKOH/g以下，羟基值为5.0mgK0H/g以下，数均分子量为300 700。由于以式(I)表示的羧酸酯和脂肪族聚酯都是链状化合物，因此可以推定，可以获得适度的相互作用，提高与脂肪族聚酯的相溶性而提高塑性。本说明书中，增塑剂的性能可以利用成型体的弯曲弹性模量(G/Pa)、耐热性(热变形温度、。C)、以及耐渗出性来确认。而且，本说明书中，也将式(I)中的〔(OR3)mO-CO-R2-CO-)称作式⑴中的重复单元。R1O-CO-R2-CO-〔(OR3)niO-CO-R2-CO-) JR1(I)(式中，R1是碳数为I 4的烷基，R2是碳数为2 4的亚烷基，R3是碳数为2 6的亚烷基，m表示I 6的数，η表示I 6的数，其中，所有的R2既可以相同也可以不同，所有的R3既可以相同也可以不同)另外，由于含有以式(I)表示的羧酸酯的酯化合物的酸值或羟基值低，即，酸值为1.00mgK0H/g以下，优选为0.90mgK0H/g以下，羟基值为5.0mgK0H/g以下，优选为4.0mgKOH/g以下，除此以外，以式(I)表示的羧酸酯的化合物的末端被封端(capping),因此与脂肪族聚酯的反应性低，脂肪族聚酯的分解被减少，从而可以推定，挥发性有机化合物的产生得到进一步抑制。本说明书中，酯化合物的酸值以及羟基值可以依照后述的实施例中记载的方法来测定。含有以式⑴表示的羧酸酯的酯化合物的酸值为1.00mgK0H/g以下，优选为0.90mgK0H/g以下，优选为0.05mgK0H/g以上，更优选为0.lmgK0H/g以上。另外，羟基值为5.0mgK0H/g以下，优选为4.0mgK0H/g以下，优选为0.lmgK0H/g以上，更优选为0.2mgK0H/g以上。式⑴中的R1表示碳数为1 4的烷基，在I个分子中存在2个，存在于分子的两个末端。如果R1的 碳数为1 4，则既可以是直链也可以是支链。作为烷基的碳数，从提高与脂肪族聚酯的相溶性而体现出塑化效果的观点考虑，优选为I 4，更优选为I 2。具体来说，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基，其中，从提闻与脂肪族聚酯的相溶性而体现出塑化效果的观点考虑，优选为甲基及乙基，更优选为甲基。式(I)中的R2表示碳数为2 4的亚烷基，作为优选例可以举出直链的亚烷基。具体来说，可以举出亚乙基、1，3_亚丙基、1，4_亚丁基，其中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其含有酯化合物和脂肪族聚酯，所述酯化合物含有使用下述(1)～(3)得到的羧酸酯，酸值为1.00mgKOH/g以下，羟基值为5.0mgKOH/g以下，数均分子量为300～700，(1)具有碳数为1～4的烷基的一元醇、(2)具有碳数为2～4的亚烷基的二羧酸、(3)具有碳数为2～6的亚烷基的二元醇。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.19 JP 2010-1839441.一种树脂组合物，其含有酯化合物和脂肪族聚酯，所述酯化合物含有使用下述(I) ⑶得到的羧酸酯，酸值为1.0OmgKOH/g以下，羟基值为5.0mgKOH/g以下，数均分子量为300 700， (1)具有碳数为I 4的烷基的一元醇、 (2)具有碳数为2 4的亚烷基的二羧酸、 (3)具有碳数为2 6的亚烧基的二元醇。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中， 酯化合物的酸值为0.05mgK0H/g以上、1.00mgK0H/g以下，羟基值为0.lmgKOH/g以上、5.0mgK0H/g 以下。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中， 酯化合物的醚基值为O 8mmol/g。4.根据权利要求1 3中任一项所述的树脂组合物，其中， 酯化合物的数均分子量为300 600。5.根据权利要求1 4中任一项所述的树脂组合物，其中， 具有碳数为I 4的烷基的一元醇包含选自甲醇及乙醇中的至少I种。6.根据权利要求1 5中任一项所述的树脂组合物，其中， 具有碳数为2 4的亚烷基的二羧酸包含选自丁二酸、戊二酸、以及它们的衍生物中的至少I种。7.根据权利要求1 6中任一项所述的树脂组合物，其中， 具有碳数为2 6的亚烷基的二元醇包含选自二甘醇、三甘醇、1，2_丙二醇、以及1，3-丙二醇中的至少I种。8.根据权利要求1 7中任一项所述的树脂组合物，其中， 相对于脂肪族聚酯100重量份含有I 50重量份的酯化合物。9.根据权利要求1 8中任一项所述的树脂组合物，其中， 脂肪族聚酯含有聚乳酸树脂。10.根据权利要求1 9中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：泽田广树，森雅弘，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP