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一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制备方法技术

技术编号:8716844 阅读:217 留言:0更新日期:2013-05-17 19:17
本发明专利技术涉及一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制备方法,该化合物为具有如下结构式的光学纯化合物其中R1任意选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的杂环基或者C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基;R2任意选自C1-C16的烷基,C4-C10的含N、O或硫的杂环基或者C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基。与现有技术相比,本发明专利技术方法中催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含硫化合物,尤其是涉及一种由金属铱络合物催化的烯丙基碳酸酯和邻氨基苯硫酚钠的烯丙基硫醚化反应,该反应可以高区域及高对映选择性合成光学活性的邻氨基苯硫酚类手性烯丙基硫醚化合物。
技术介绍
含硫化合物能在大部分的生命组织中找到,其在生命化学中扮演着重要的角色,例如,维生素H、香味剂、蛋白交联试剂、生物无机络合物中配体,都含有S原子。具光学活性的手性含硫化合物在有机合成和药物合成上具有重要意义。已知制备手性含硫化合物的方法包括不对称硫-Micheal加成这种硫亲核试剂进攻不饱和烯酮(醛)反应及过渡金属催化的硫烯丙基化反应等。不对称硫-Micheal加成目前发展的比较成熟,其构建硫手性中心主要有通过化学剂量的手性辅基诱导、直接手性试剂参与反应和催化剂量的手性小分子催化诱导的方法形成。而通过用金属催化的烯丙基化反应形成手性硫化合物,由于硫亲核试剂对金属催化剂的毒化作用(使金属从溶液中沉淀出来或形成一些非具催化活性形式使得反应难以进行),在传统的金属催化反应中的合成有很大难度。而含有供电基团的苯硫酚做为亲核试剂,配位性更强,而邻氨基苯硫酚自身更可作为双齿配体和金属络合,因此研究这一亲核试剂在金属催化下的烯丙基化反应,具有很高理论价值,同时通过该方法可合成含手性氮硫杂环的化合物,具有实用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种反应条件温和,操作简便的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制备方法。本专利技术的目的 可以通过以下技术方案来实现:一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物,其特征在于,该化合物为具有如下结构式的光学纯化合物权利要求1.一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物,其特征在于,该化合物为具有如下结构式的光学纯化合物2.一种如权利要求1所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤: 在有机溶剂中,反应温度为-20°C -30°C下,以烯丙基碳酸酯类化合物和邻氨基苯硫酚钠盐类物质为原料,以2与配体作用生成的铱络合物作为催化剂,在添加剂的作用下反应2-48小时制得邻氨基苯硫酚类烯丙基硫醚化合物; 所述的邻氨基苯硫酚钠盐类物质、烯丙基碳酸酯化合物、2、配体、添加剂的摩尔比为 I: 1-3: 0.01-0.5: 0.02-0.1: 0.05-5; 所述的烯丙基碳酸酯类化合物结构式为:3.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所述的邻氨基苯硫酚钠盐类物质、烯丙基碳酸酯化合物、2、配体、添加剂的摩尔比为 1: 2: 0.01: 0.02: 3。4.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂是苯、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六环或乙腈。5.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所述的反应温度为5°C -25°C。6.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所得邻氨基苯硫酚类烯丙基硫醚化合物产物经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。`全文摘要本专利技术涉及,该化合物为具有如下结构式的光学纯化合物其中R1任意选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的杂环基或者C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基;R2任意选自C1-C16的烷基,C4-C10的含N、O或硫的杂环基或者C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基。与现有技术相比,本专利技术方法中催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广。文档编号C07B53/00GK103102230SQ20111035100公开日2013年5月15日 申请日期2011年11月9日 优先权日2011年11月9日专利技术者赵晓明, 高宁, 郑生财, 杨为康 申请人:同济大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物,其特征在于,该化合物为具有如下结构式的光学纯化合物其中R1任意选自C1‑C16的烷基、C4‑C10的含N、O或硫的杂环基或者C4‑C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基;R2任意选自C1‑C16的烷基,C4‑C10的含N、O或硫的杂环基或者C4‑C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基。FDA0000106675430000011.tif

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:赵晓明高宁郑生财杨为康
申请(专利权)人:同济大学
类型:发明
国别省市:上海;31

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